2-对氯苯基-3-甲基丁腈 | 2012-81-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-对氯苯基-3-甲基丁腈
• 中文别名: 2-(4-氯苯基)-3-甲基丁腈；Α-异丙基对氯苯基乙腈；3-甲基-2-(4-氯苯基)丁腈；α-异丙基对氯苯基乙腈；2-(对氯苯基)-3-甲基丁腈
• 英文名称: 3-Methyl-2-(4'-chlorophenyl)-butyronitrile
• 英文别名: α-isopropyl-p-chlorophenyl acetonitrile；(RS)-2-isopropyl-4'-chlorophenylacetonitrile；α-isopropyl-4-chlorobenzylcyanide；2-(4-chlorophenyl)-3-methyl butylnitrile；2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanenitrile；2-(4-chlorophenyl)isovaleronitrile
• CAS: 2012-81-9
• 化学式: C₁₁H₁₂ClN
• mdl: MFCD00043690
• 分子量: 193.676
• InChiKey: RBGSZIRWNWQDOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.7°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1225 (rough estimate)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格正确使用和储存，则不会发生分解，不存在已知的危险反应，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,Xi
• WGK Germany：
  2
• RTECS号：
  XM9410000
• 海关编码：
  2926909090
• 安全说明：
  S26,S36/37
• 危险类别码：
  R42,R36/37/38,R42/43,R43
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封，并存放在阴凉、干燥处。确保工作环境具备良好通风或排气设施。

制备方法与用途

化学性质
3-甲基-2-(4-氯苯基)丁腈纯品为无色透明的油状液体，沸点122～126℃/667帕，工业品则呈现淡黄色或棕红色的透明液体，不溶于水，易溶于苯等有机溶剂。

用途
3-甲基-2-(4-氯苯基)丁腈是制备3-甲基-2-(4-氯苯基)丁酸的关键中间体，并可进一步用于合成氰戊菊酯、溴灭菊酯和戊菊酯等多种拟除虫菊酯农药。

生产方法
该化合物可通过对氯氰苄的烷基化反应获得。具体操作为：将对氯氰苄与苯磺酸异丙酯按摩尔比1:1.1混合，再加入氢氧化钠（3:1的摩尔比例），在70℃左右搅拌反应12小时。经过水洗、干燥和减压蒸馏处理后，收集100-110℃（40-80帕）范围内的馏分，即得α-异丙基对氯苯基乙腈，其含量可达90%，收率超过92%。烷基化剂苯磺酸异丙酯在反应过程中转化为苯磺酸钠，可以回收再制备苯酚；也可使用溴代异丙烷或氯代异丙烷作为烷基化剂，在强碱存在下进行反应。

另一种生产方法是将对氯氰苄、溴代异丙烷和相转移催化剂加入反应锅中，滴加45％氢氧化钠溶液，并保持温度在30～45℃。反应持续8小时后，通过气相色谱分析确认转化率超过98%，再用水稀释并用甲苯抽提，依次用饱和食盐水和清水洗涤至pH值7～8，过滤后在减压下脱去甲苯，最终得到3-甲基-2-(4-氯苯基)丁腈，收率为89%。若使用氯代异丙烷作为烷基化剂，则需先将固碱与液碱配制成45％的氢氧化钠溶液，并投入对氯氰苄，加入计量好的氯代异丙烷和相转移催化剂，在37～40℃下保温反应3小时，定性分析合格后分去水层，油层经水洗、脱溶冷却出料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-对氯苯基-3-甲基丁腈 在 硫酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 以70%的产率得到2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-(3-phenoxyphenyl)isovaleric acid and its esters having insecticidal activity

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00956606
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙腈 生成 2-对氯苯基-3-甲基丁腈
  参考文献：
  名称：

  Process for producing a 3-methyl-2-(4-halophenyl)butyronitrile

  摘要：

  一种生产3-甲基-2-(4-卤苯基)丁腈的方法，该丁腈是生产杀虫剂的重要中间体，在商业规模上即使在高纯度和高产率下也能生产，包括将p-卤苯乙腈与异丙基卤化物反应，其中p-卤苯乙腈的p-卤苯甲醇含量不超过1.0%重量，异丙基卤化物的异丙醇含量不超过1.0%重量。

  公开号：

  US04144264A1

文献信息

• Process for the preparation of substituted styrenes
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04650910A1

  公开（公告）日：1987-03-17

  Substituted styrenes are prepared by treatment on N-acyl-B-phenethylamines with bases and removal by distillation of the styrene which is formed during the reaction.

  取代苯乙烯通过对N-酰基-B-苯乙胺进行碱处理并蒸馏去除在反应过程中形成的苯乙烯而制备。
• Novel phenoxyalkylamine derivatives. IV. Synthesis, Ca2+-antagonistic activity and quantitative structure-activity analysis of .ALPHA.-isopropyl-.ALPHA.-(3-(3-(3-methoxyphenoxy)propylamino)propyl)-.ALPHA.-phenylacetonitrile derivatives.
  作者：KAZUYA MITANI、SHUNICHIRO SAKURAI、TOSHIHIRO SUZUKI、KOJI MORIKAWA、EIICHI KOSHINAKA、HIDEO KATO、YASUO ITO、TOSHIO FUJITA

  DOI：10.1248/cpb.36.4103

  日期：——

  α-Isopropyl-α-[3-[3-(3-methoxyphenoxy) propylamino] propyl] -α-phenylacetonitrile derivatives containing various substituents on the benzene ring (A ring) at the phenylacetonitrile moiety were prepared, and their Ca2+-antagonistic activity was evaluated. Among these compounds, the N-Me derivatives with m-OMe, p-F, p-Cl, 3, 4-(OMe) 2 and 3, 5-(OMe) 2 substituents on the A ring were found to show higher Ca2+-antagonistic activity than verapamil. The effect of substituents on the A ring was examined quantitatively using physicochemical substituent parameters and regression analysis. The analysis showed that substituents with a π value close to zero are favorable to the activity and that optimum steric conditions exist for m-and p-substituents, corresponding to those of m-OMe and p-F or p-Cl. The analysis for the whole series of analogs where substituents on the A ring, the benzene ring (B ring) at the phenoxy moiety and the quaternary carbon atom are simultaneously varied suggested that there is an optimum molecular hydrophobicity, perhaps participating in the transport process to the site of action, besides position-specific steric and hydrophobic effects.

  制备了α-异丙基-α-[3-[3-(3-甲氧基苯氧基)丙氨基]丙基]-α-苯乙腈衍生物，并评估了它们的 Ca2+ 拮抗活性。在这些化合物中，发现在 A 环上具有 m-OMe、p-F、p-Cl、3，4-(OMe) 2 和 3，5-(OMe) 2 取代基的 N-Me 衍生物比维拉帕米具有更高的 Ca2+ 拮抗活性。利用物理化学取代基参数和回归分析对 A 环上取代基的影响进行了定量研究。分析结果表明，π值接近于零的取代基对活性有利，而 m 和 p 取代基存在最佳立体条件，相当于 m-OMe 和 p-F 或 p-Cl。对同时改变 A 环、苯氧基苯环（B 环）和季碳原子上的取代基的全系列类似物进行的分析表明，除了特定位置的立体效应和疏水效应外，还存在最佳的分子疏水性，这可能参与了向作用部位的迁移过程。
• Method for preparing 3-methyl-2-(4-halogenophenyl)-butyronitrile
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US04012428A1

  公开（公告）日：1977-03-15

  A method for preparing a 3-methyl-2-(4'-halogenophenyl)-butyronitrile which comprises alkylating a p-halogenophenylacetonitrile by reacting the p-halogenophenylacetonitrile with an isopropyl halide in the presence of an aqueous alkali metal hydroxide solution, using an organic guaternary ammonium salt as a catalyst.

  一种制备3-甲基-2-(4'-卤代苯基)-丁腈的方法，包括通过在有机季铵盐催化剂存在下，将对卤代苯乙腈与异丙卤代烷在水溶性碱金属氢氧化物溶液中反应来烷基化对卤代苯乙腈。
• Novelties of Solid−Liquid Phase Transfer Catalysed Synthesis of α-Isopropyl-<i>p</i>-chlorophenyl Acetonitrile from <i>p</i>-Chlorophenyl Acetonitrile
  作者：Ganapati D. Yadav、Yogeeta B. Jadhav

  DOI：10.1021/op025538z

  日期：2003.7.1

  liquid−liquid (L−L) phase transfer catalysis (PTC) leading to intensification of reaction rates, there is a dearth of information on similar reactions under the solid−liquid (S−L) PTC including kinetics and mechanism. S−L PTC offers higher rates of reaction and better selectivities to the desired product vis-a-vis L−L PTC. This contribution reports the novelties of S−L PTC for C-alkylation of p-chlorophenyl acetonitrile

  C-烷基化是精细化工行业中一类重要的合成反应。尽管在液-液 (L-L) 相转移催化 (PTC) 下报道了许多 C-烷基化反应导致反应速率加快，但在固-液 (S-L) 下的类似反应的信息缺乏) PTC，包括动力学和机制。与 L-L PTC 相比，S-L PTC 提供更高的反应速率和对所需产物更好的选择性。该贡献报告了 S-L PTC 用于对氯苯基乙腈 C 烷基化为 α-异丙基-对氯苯基乙腈的新颖性，α-异丙基-对氯苯基乙腈是合成拟除虫菊酯杀虫剂fenvalerate 中的重要中间体。取决于反应条件，对氯苯基乙腈可以单烷基化或二烷基化，并且它是一种通用的合成中间体，因为在进行烷基化后，腈官能团可以被有机金属水解、还原或添加。它被发现...
• Process for the preparation of 2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyric acid
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04537988A1

  公开（公告）日：1985-08-27

  An integrated process for the preparation of 2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyric acid from the corresponding 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyronitrile through hydrolysis of the nitrile by strong base to the corresponding carboxylic acid followed by formation of the corresponding phenol by nucleophilic displacement of the chlorine with a strong base in the presence of copper salts, and if so desired metallic copper, is described.

  本文描述了一种从相应的2-(4-氯苯基)-3-甲基丁腈通过强碱水解生成相应的羧酸，随后在铜盐存在下通过强碱亲核置换氯原子形成相应的苯酚，并如有需要加入金属铜的综合制备2-(4-羟基苯基)-3-甲基丁酸的过程。

表征谱图