(E)-3-(3-chlorophenyl)acrylonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(3-chlorophenyl)acrylonitrile
• 英文别名: 3-(3-chlorophenyl)acrylonitrile；(E)-3-(3-chlorophenyl)prop-2-enenitrile
• 化学式: C₉H₆ClN
• 分子量: 163.606
• InChiKey: HMADLTFIHASVIY-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(3-chlorophenyl)acrylonitrile 在 盐酸羟胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-3-(3-chlorostyryl)-1,2,4-oxadiazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  缔合共价中继：铑（III）催化的吡啶酮胺合成的恶二唑酮策略

  摘要：

  本文提出了一种中继形式，用于对过渡金属催化中反应物，目标产物和催化中心之间的相互作用进行分类，这是决定总体催化可行性和效率的重要因素。在这种形式主义中，过渡金属催化可以通过离解中继，缔合共价中继和缔合导数中继模式进行。一个有趣的缔合共价中继过程在铑（III）催化的恶二唑酮定向的烯基CH与炔烃的偶联中进行，并允许有效地接触伯吡啶胺。尽管主要的吡啶基胺合成机理是后验合理的，但本文制定的接力形式学可以为未来催化剂设计和反应开发提供重要的机理概念框架。

  DOI：

  10.1002/anie.201700320
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙烯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 碘化铵 、 potassium fluoride 、 copper(II) nitrate trihydrate 、 氧气 作用下， 反应 73.0h， 生成 (E)-3-(3-chlorophenyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  Copper-Mediated Transformation of Organosilanes to Nitriles with DMF and Ammonium Iodide

  摘要：

  Cyanation of aryl-, diaryldimethyl-, and styrylsilanes was developed for the first time under copper-mediated oxidative conditions using ammonium iodide and DMF as the combined source of nitrogen and carbon atom of the introduced cyano unit, respectively. The reaction was observed to proceed in a two-step process: initial conversion of organosilanes to their iodo intermediates and then cyanation. This method has a broad substrate scope with high functional group tolerance.

  DOI：

  10.1021/ol400659p

文献信息

• One-Pot Synthesis of α,β-Unsaturated Esters, Ketones, and Nitriles from Alcohols and Phosphonium Salts
  作者：Xiaochun Yu、Shun Wang、Weijie Ding、Juan Hu、Huile Jin

  DOI：10.1055/s-0036-1590904

  日期：2018.1

  reacted not only with benzylic and heteroaromatic alcohols, but also with aliphatic alcohols, forming the corresponding α,β-unsaturated esters, ketones, and nitriles in moderate to excellent yields. A general method for the synthesis of α,β-unsaturated esters, ketones, and nitriles is successfully achieved by a one-pot copper-catalyzed oxidation with O2 in air as oxidant. The solvent mixture of acetonitrile

  摘要 通过在空气中以O 2为氧化剂的一锅铜催化氧化成功地实现了合成α，β-不饱和酯，酮和腈的通用方法。乙腈和甲酰胺（1：1）的溶剂混合物经过优化，可确保在一锅中有效地进行醇类的氧化，de盐的去质子化和Wittig反应。已针对该方法探索了广泛的底物，包括三个吸电子基团（CO 2 Et，COPh，CN）官能化的salts盐。它们不仅与苄基和杂芳族醇反应，而且与脂族醇反应，以中等至极好的收率形成相应的α，β-不饱和酯，酮和腈。 通过在空气中以O 2为氧化剂的一锅铜催化氧化成功地实现了合成α，β-不饱和酯，酮和腈的通用方法。乙腈和甲酰胺（1：1）的溶剂混合物经过优化，可确保在一锅中有效地进行醇类的氧化，de盐的去质子化和Wittig反应。已针对该方法探索了广泛的底物，包括三个吸电子基团（CO 2 Et，COPh，CN）官能化的salts盐。它们不仅与苄基和杂芳族醇反应，而且与脂族醇反应，以中等至极
• Synthesis of Homotaurine and 1-Substituted Homotaurines from α,β-Unsaturated Nitriles
  作者：Jiaxi Xu、Yunhai Ma

  DOI：10.1055/s-0031-1289773

  日期：2012.7

  an efficient method for the synthesis of 1-substituted homotaurines. Homotaurine and a series of 1-substituted homotaurines were readily synthesized in satisfactory to good yields via the Michael­ addition of thioacetic acid to aliphatic and aromatic α,β-unsaturated nitriles followed by lithium aluminum hydride mediated reduction and performic acid oxidation. The synthesis of 1,1-disubstituted homotaurines

  摘要 通过将硫代乙酸迈克尔加成到脂肪族和芳香族α，β-不饱和腈上，然后氢化铝锂介导的还原和甲酸氧化，可以很容易地以令人满意的良好收率合成高牛磺酸和一系列1-取代的高牛磺酸。尝试以β，β-二取代的丙烯腈为起始原料合成1，1-二取代的高牛磺酸，但由于空间位阻而失败。当前的方法是合成1-取代的高牛磺酸的有效方法。 通过将硫代乙酸迈克尔加成到脂肪族和芳香族α，β-不饱和腈上，然后氢化铝锂介导的还原和甲酸氧化，可以很容易地以令人满意的良好收率合成高牛磺酸和一系列1-取代的高牛磺酸。尝试以β，β-二取代的丙烯腈为起始原料合成1，1-二取代的高牛磺酸，但由于空间位阻而失败。当前的方法是合成1-取代的高牛磺酸的有效方法。
• Dual [Fe+Phosphine] Catalysis: Application in Catalytic Wittig Olefination
  作者：Susanne Rommel、Christian Belger、Jeanne-Marie Begouin、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/cctc.201500053

  日期：2015.4.20

  Iron hydride complexes of the general formula P2Fe(NO)CO)H are highly active catalysts for the hydrosilylation of aldehydes or ketones and phosphine oxides. Depending on the solvent, the in situ reduction of the phosphine oxide can be faster than the corresponding hydrosilylation of a carbonyl group. This unusual activity was used within the context of catalytic Wittig olefination.

  通式P 2 Fe（NO）CO）H的氢化铁络合物是用于醛或酮和氧化膦的氢化硅烷化的高活性催化剂。取决于溶剂，氧化膦的原位还原可以比羰基的相应氢化硅烷化更快。在催化维蒂希烯化反应中使用了这种不同寻常的活性。
• Manganese(I)-Catalyzed H–P Bond Activation via Metal–Ligand Cooperation
  作者：Juana M. Pérez、Roxana Postolache、Marta Castiñeira Reis、Esther G. Sinnema、Denisa Vargová、Folkert de Vries、Edwin Otten、Luo Ge、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/jacs.1c10756

  日期：2021.12.8

  Mn(I) complexes are capable of H–P bond activation. This activation mode enables a general method for the hydrophosphination of internal and terminal α,β-unsaturated nitriles. Metal−ligand cooperation, a strategy previously not considered for catalytic H–P bond activation, is at the base of the mechanistic action of the Mn(I)-based catalyst. Our computational studies support a stepwise mechanism for the

  在这里，我们报告手性 Mn(I) 配合物能够活化 H-P 键。这种活化模式为内部和末端 α,β-不饱和腈的氢膦化提供了一种通用方法。金属-配体合作是一种以前未考虑用于催化 H-P 键活化的策略，它是 Mn(I) 基催化剂的机械作用的基础。我们的计算研究支持氢膦化的逐步机制，并提供了对对映选择性起源的深入了解。
• Copper-catalyzed retro-aldol reaction of β-hydroxy ketones or nitriles with aldehydes: chemo- and stereoselective access to (E)-enones and (E)-acrylonitriles
  作者：Song-Lin Zhang、Zhu-Qin Deng

  DOI：10.1039/c6ob01198e

  日期：——

  Under the mild and weakly basic conditions, competitive Cannizzaro-type reaction of benzaldehydes and side reactions of base-sensitive functional groups can be effectively suppressed, which show synthetic advantages of this reaction compared to classic aldol reactions. The synthetic potential of this reaction is further demonstrated by the one-step synthesis of biologically active quinolines and 1,8-naphthyridine

  报道了铜催化的β-羟基酮或腈与醛的转移醇醛式反应，这使得化学和立体选择性地接近（E）-α，β-不饱和酮和（E）-丙烯腈。建议原位铜（I）促进β-羟基酮或腈的逆向羟醛缩合反应的关键步骤，以生成反应性铜（I）烯醇盐或氰甲基中间体，随后发生醛缩醛与醛缩合以生成产物。该反应在6.0 mol％NaO t存在下，使用1.2 mol％Cu（IPr）Cl（IPr表示1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）作为催化剂Bu助催化剂在室温或70°C下。一系列的芳基和杂芳基醛以及丙烯醛与可耐受的许多有用的官能团相容。在温和的弱碱性条件下，苯甲醛的竞争性Cannizzaro型反应和碱敏感官能团的副反应可以得到有效抑制，与经典的羟醛反应相比，该反应具有合成优势。该反应的合成潜力通过具有极高收率（高达91％）的生物活性喹啉和1,8-萘啶的一步合成得到了进一步证明。最后，在逆醛醇/醛醇两阶段机理的背景下，使用