(γ-silylpropyl)borane | 74128-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: (γ-silylpropyl)borane
• 英文别名: 3-(9-Borabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)propyl-trimethylsilane
• CAS: 74128-28-2
• 化学式: C₁₄H₂₉BSi
• 分子量: 236.281
• InChiKey: PWHNZCUHTGWPKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (γ-silylpropyl)borane 在 2,2'-联吡啶 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1-phenyl-5-(trimethylsilyl)pentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化的9-BBN硼酸盐的对映选择性联合偶联

  摘要：

  在存在手性二胺配体的情况下，使用Ni盐可以实现9-BBN硼酸盐配合物与芳基亲电试剂之间的催化对映选择性联合偶联。该反应以对映选择性的方式提供手性9-BBN衍生物，它们被转化为手性醇和胺，或参与其他立体有规C-C键形成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201706719
• 作为产物：
  描述：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 烯丙基三甲基硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (γ-silylpropyl)borane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的9-BBN硼酸盐的对映选择性联合偶联

  摘要：

  在存在手性二胺配体的情况下，使用Ni盐可以实现9-BBN硼酸盐配合物与芳基亲电试剂之间的催化对映选择性联合偶联。该反应以对映选择性的方式提供手性9-BBN衍生物，它们被转化为手性醇和胺，或参与其他立体有规C-C键形成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201706719

文献信息

• Ligand-Controlled Chemoselective C(acyl)–O Bond vs C(aryl)–C Bond Activation of Aromatic Esters in Nickel Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Cross-Couplings
  作者：Adisak Chatupheeraphat、Hsuan-Hung Liao、Watchara Srimontree、Lin Guo、Yury Minenkov、Albert Poater、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.7b12865

  日期：2018.3.14

  converted into the alkylated arenes and ketone products, respectively. The utility of this newly developed protocol was demonstrated by its wide substrate scope, broad functional group tolerance and application in the synthesis of key intermediates for the synthesis of bioactive compounds. DFT studies on the oxidative addition step helped rationalizing this intriguing reaction chemoselectivity: whereas

  开发了一种配体控制和位点选择性镍催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，以芳香酯和烷基有机硼试剂作为偶联伙伴。该方法通过成功抑制不需要的 β-氢化物消除过程，以直接的方式为 C(sp2)-C(sp3) 键的形成提供了一条简便的途径。通过简单地切换磷配体，酯底物分别转化为烷基化芳烃和酮产物。这种新开发的协议的实用性体现在其广泛的底物范围、广泛的官能团耐受性和在合成生物活性化合物的关键中间体的合成中的应用。对氧化加成步骤的 DFT 研究有助于合理化这种有趣的反应化学选择性：
• Switchable Selectivity in the Pd-Catalyzed Alkylative Cross-Coupling of Esters
  作者：Jeanne Masson-Makdissi、Jaya Kishore Vandavasi、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01646

  日期：2018.7.6

  The Pd-catalyzed cross-coupling of phenyl esters and alkyl boranes is disclosed. Two reaction modes are rendered accessible in a selective fashion by interchange of the catalyst. With a Pd–NHC system, alkyl ketones can be prepared in good yields via a Suzuki–Miyaura reaction proceeding by activation of the C(acyl)–O bond. Use of a Pd–dcype catalyst enables alkylated arenes to be synthesized by a modified

  公开了Pd催化的苯基酯和烷基硼烷的交叉偶联。通过交换催化剂，可以选择性地接近两种反应模式。使用Pd-NHC系统，可以通过激活C（酰基）-O键进行的Suzuki-Miyaura反应，以高收率制备烷基酮。使用Pd-二氯乙烯催化剂可使烷基化的芳烃通过CO挤出的修饰途径合成。讨论了这种分歧偶联策略的应用以及可切换选择性的起源。
• Synthesis of Isomerically Pure (<i>Z</i>)-Alkenes from Terminal Alkynes and Terminal Alkenes: Silver-Catalyzed Hydroalkylation of Alkynes
  作者：Mitchell T. Lee、Madison B. Goodstein、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b09336

  日期：2019.10.30

  molecules and often are used as intermediates in organic synthesis. Many alkenes exist in two stereoisomeric forms (E and Z), which have different structures and different properties. The selective formation of the two isomers is an important synthetic goal that has long inspired the development of new synthetic methods. However, the efficient synthesis of diastereopure, thermodynamically less stable, Z-alkenes

  烯烃是一类重要的化合物，常见于生物活性分子中，常被用作有机合成的中间体。许多烯烃以两种立体异构形式（E 和 Z）存在，它们具有不同的结构和不同的性质。两种异构体的选择性形成是一个重要的合成目标，长期以来一直激励着新合成方法的发展。然而，非对映纯、热力学稳定性较差的 Z-烯烃的有效合成仍然具有挑战性。在这里，我们展示了通过银催化的末端炔烃加氢烷基化，使用烷基硼烷作为偶联伙伴，有效合成非对映纯 Z-烯烃（Z:E > 300:1）。我们还描述了对底物范围的探索，这揭示了新方法的广泛官能团兼容性。
• Expanding the substitution pattern of 2(1H)-pyrazinones via Suzuki and Heck reactions
  作者：Rasha Azzam、Wim M. De Borggraeve、Frans Compernolle、Georges J. Hoornaert

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.056

  日期：2005.4

  Various 3,5-dichloropyrazinones were substituted at the C-3 position with (hetero)aryl, alkyl and alkenyl groups by means of Suzuki and Heck reactions. The methodology could be extended to reactions on the far less reactive C-5 position by transhalogenation of the 5-Cl substituent to a 5-Br or a 5-I group prior to performing the cross-coupling. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hydroboration. 56. Convenient and regiospecific route to functionalized organosilanes through the hydroboration of alkenylsilanes
  作者：John A. Soderquist、Herbert C. Brown

  DOI：10.1021/jo01306a006

  日期：1980.8