bis-(4-dimethylaminophenyl)phosphine | 1769-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis-(4-dimethylaminophenyl)phosphine
• 英文别名: bis<4-(dimethylamino)phenyl>phosphine；4,4'-phosphanediylbis(N,N-dimethylaniline)；di-(4,4-dimethylaminophenyl)phosphine；bis-[4-dimethylaminophenyl]phosphine；bis(4-dimethylaminophenyl)phosphine；Bis-<4-dimethylamino-phenyl>-phosphin；4,4'-Phosphinediylbis(N,N-dimethylaniline)；4-[4-(dimethylamino)phenyl]phosphanyl-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1769-51-3
• 化学式: C₁₆H₂₁N₂P
• 分子量: 272.33
• InChiKey: QADGMTMQPJGHQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-(4-dimethylaminophenyl)phosphine 在 盐酸 、 氨 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用N-Triphos / Rh催化剂的非活化烯烃的支链选择性加氢甲酰化

  摘要：

  我们报告了一种由以氮为中心的二膦或三膦配体与铑结合组成的催化体系，该体系能够从末端烯烃底物中传递支链醛，而后者通常会比支链提供更多的线性醛。顶端氮原子结合到配体主链中大大提高了反应速率。机理和标记研究表明，异常的选择性是由于与可逆的线性途径相比，Rh-烷基物质沿支化途径的不可逆捕获。通过高压原位NMR光谱观察到铑物种的预催化平衡混合物，表明该平衡是催化静止状态。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00566
• 作为产物：
  描述：

  4-(N,N-二甲基)苯胺溴化镁 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 bis-(4-dimethylaminophenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  一种还原仲膦氧化物的优异方法。

  摘要：

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。

  DOI：

  10.1021/ol0517832

文献信息

• Rapid Metal-Free Formation of Free Phosphines from Phosphine Oxides
  作者：Cei B. Provis-Evans、Emma A. C. Emanuelsson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/adsc.201800723

  日期：2018.10.18

  A rapid method for the reduction of secondary phosphine oxides under mild conditions has been developed, allowing simple isolation of the corresponding free phosphines. The methodology involves the use of pinacol borane (HBpin) to effect the reduction while circumventing the formation of a phosphine borane adduct, as is usually the case with various other commonly used borane reducing agents such as

  已经开发出一种在温和条件下还原仲膦氧化物的快速方法，可以简单地分离相应的游离膦。该方法涉及使用频哪醇硼烷（HBpin）的，以实现同时避免膦硼烷加合物的形成的减少，如通常与各种其它常用的甲硼烷还原剂的情况下，如硼烷四氢呋喃复合物（BH 3 ⋅THF）和硼烷二甲硫醚复合物（BH 3 ⋅SMe 2）。此外，这种方法只需要少量过量的还原剂，因此不仅可以与不需要金属助催化剂的其他硼烷还原剂进行比较，而且可以与硅烷和铝基试剂进行比较。
• Selective Dehydrocoupling of Phosphines by Lithium Chloride Carbenoids
  作者：Sebastian Molitor、Julia Becker、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1021/ja509381w

  日期：2014.11.5

  for the formation of phosphorus-phosphorus bonds through dehydrocoupling of phosphines is presented. The reaction is mediated by electronically stabilized lithium chloride carbenoids and affords a variety of different diphosphines under mild reaction conditions. The developed protocol is simple and highly efficient and allows the isolation of novel functionalized diphosphines in high yields.

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• Synthesis and solid-state structures of gold(<scp>i</scp>) complexes of diphosphines
  作者：Sebastian Molitor、Christoph Mahler、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1039/c6nj00786d

  日期：——

  A series of diphosphine bis(gold) complexes were synthesised and the importance of aurophilic interactions for their structure formation was studied.

  合成了一系列二膦双（金）配合物，并研究了亲金相互作用对其结构形成的重要性。
• Electronic and steric effects on the rate of the traceless Staudinger ligation
  作者：Annie Tam、Matthew B. Soellner、Ronald T. Raines

  DOI：10.1039/b802336k

  日期：——

  Interplay between electronic effects imparted by phosphinothiol substituents and steric effects imposed by amino-acid reactants affects the rate of the traceless Staudinger ligation of peptides in a predictable manner.

  膦硫醇取代基赋予的电子效应与氨基酸反应物施加的空间效应之间的相互作用以可预测的方式影响肽的无痕 Staudinger 连接速率。