(+/-)-trans-4-methyl-1,2,5-heptatriene | 128386-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: (+/-)-trans-4-methyl-1,2,5-heptatriene
• 英文别名: (5E)-4-methylhepta-1,2,5-triene
• CAS: 128386-70-9
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: PUZFRPGPXNJKKC-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  125.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.729±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-4-methyl-1,2,5-heptatriene 生成 (+/-)-trans-4-methyl-5-hepten-1-yne
  参考文献：
  名称：

  热炔 Cope 重排的立体化学。1,4-环己烯二基作为机械中间体的实验测试

  摘要：

  可逆 [3,3]-sigmatropic 重排将光学活性 4-methyl-5-hepten-1-yne 和 4-methyl-1,2,5-heptatriene（一种炔类 Cope 重排）相互转化，其立体化学对应于轨道对称允许表面通路，基本上完全保留对映体纯度。时间组成曲线的计算模拟表明，1% 或更少的重排通过立体化学等效的禁止的 antarafacial 途径。结合最近对模型 4-环己烯基环构象反转速率常数的实验测定，结果表明双基 3,5-二甲基-1-环己烯-1,4-二基发生在能量表面重排的分解率必须在 1.6-3.8×10 13 s − 1 范围内。

  DOI：

  10.1021/ja00172a010
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-cis-4-methyl-5-hepten-1-yne 生成 (+/-)-trans-4-methyl-1,2,5-heptatriene
  参考文献：
  名称：

  热炔 Cope 重排的立体化学。1,4-环己烯二基作为机械中间体的实验测试

  摘要：

  可逆 [3,3]-sigmatropic 重排将光学活性 4-methyl-5-hepten-1-yne 和 4-methyl-1,2,5-heptatriene（一种炔类 Cope 重排）相互转化，其立体化学对应于轨道对称允许表面通路，基本上完全保留对映体纯度。时间组成曲线的计算模拟表明，1% 或更少的重排通过立体化学等效的禁止的 antarafacial 途径。结合最近对模型 4-环己烯基环构象反转速率常数的实验测定，结果表明双基 3,5-二甲基-1-环己烯-1,4-二基发生在能量表面重排的分解率必须在 1.6-3.8×10 13 s − 1 范围内。

  DOI：

  10.1021/ja00172a010

文献信息

• OWENS, KAREN ANN;BERSON, JEROME A., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N6, C. 5973-5985
  作者：OWENS, KAREN ANN、BERSON, JEROME A.

  DOI：——

  日期：——
• Stereochemistry of the thermal acetylenic Cope rearrangement. Experimental test for a 1,4-cyclohexenediyl as a mechanistic intermediate
  作者：Karen Ann Owens、Jerome A. Berson

  DOI：10.1021/ja00172a010

  日期：1990.8

  The reversible [3,3]-sigmatropic rearrangement that interconverts optically active 4-methyl-5-hepten-1-yne and 4-methyl-1,2,5-heptatriene (an acetylenic Cope rearrangement) occurs with a stereochemistry corresponding to an orbital symmetry allowed suprafacial pathway with essentially complete preservation of enantiomeric purity. Computational simulation of the time-composition profile shows that 1%

  可逆 [3,3]-sigmatropic 重排将光学活性 4-methyl-5-hepten-1-yne 和 4-methyl-1,2,5-heptatriene（一种炔类 Cope 重排）相互转化，其立体化学对应于轨道对称允许表面通路，基本上完全保留对映体纯度。时间组成曲线的计算模拟表明，1% 或更少的重排通过立体化学等效的禁止的 antarafacial 途径。结合最近对模型 4-环己烯基环构象反转速率常数的实验测定，结果表明双基 3,5-二甲基-1-环己烯-1,4-二基发生在能量表面重排的分解率必须在 1.6-3.8×10 13 s − 1 范围内。