3,4-dibromo-2,5-bis(bromomethyl)thiophene | 77814-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 3,4-dibromo-2,5-bis(bromomethyl)thiophene
• CAS: 77814-87-0
• 化学式: C₆H₄Br₄S
• 分子量: 427.78
• InChiKey: DDNRNEKUFVIFOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-101 °C(Solv: chloroform (67-66-3); ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  390.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.512±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dibromo-2,5-bis(bromomethyl)thiophene 在 氢氧化钾 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 11,12-Dibromo-13-thia-bicyclo[8.2.1]trideca-1(12),10-diene
  参考文献：
  名称：

  Thiophenophanes 的氧化环加成 – [n](2.5)Parathiophenophane (n = 8,10-12,14), [8](2,4)Metathiophenophane 和 [2.2](2,5)Parametathiophenophane

  摘要：

  3,4-二溴-[n](2,5)噻吩12b-e和(2,4)[8]噻吩16与亲二烯体的氧化环加成反应得到立体选择性OS桥接环加合物18、19和24。X-环加合物 18a 的射线分析表明它具有刚性构象。这些分子可以看作是一系列新的桨叶。在相同的氧化条件下，3,4-二溴-[8](2,5)噻吩 (12a) 得到两个二聚体 29 和 30。讨论了 29 的 X 射线分析结果。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1841::aid-ejoc1841>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基噻吩 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到3,4-dibromo-2,5-bis(bromomethyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Thiophenophanes 的氧化环加成 – [n](2.5)Parathiophenophane (n = 8,10-12,14), [8](2,4)Metathiophenophane 和 [2.2](2,5)Parametathiophenophane

  摘要：

  3,4-二溴-[n](2,5)噻吩12b-e和(2,4)[8]噻吩16与亲二烯体的氧化环加成反应得到立体选择性OS桥接环加合物18、19和24。X-环加合物 18a 的射线分析表明它具有刚性构象。这些分子可以看作是一系列新的桨叶。在相同的氧化条件下，3,4-二溴-[8](2,5)噻吩 (12a) 得到两个二聚体 29 和 30。讨论了 29 的 X 射线分析结果。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1841::aid-ejoc1841>3.0.co;2-p

文献信息

• Uncatalyzed side-chain halogenations of polymethyl-substituted thiophenes
  作者：Juzo Nakayama、Tadahiro Kawamura、Koichiro Kuroda、Akiko Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73844-5

  日期：1993.9

  Uncatalyzed side-chain halogenations of polymethyl-substituted thiophenes take place cleanly and regioselectively at the α-position. Thus, for example, treatment of tetramethylthiophene with 1 equiv of bromine in CCl4 at −18 °C affords 2-bromomethyl-3,4,5-trimethylthiophene in 76% isolated yield, while the use of 2 equiv of bromine produces 2,5-bis(bromomethyl)-3,4-dimethylthiophene nearly quantitatively

  聚甲基取代的噻吩的未催化侧链卤化反应在α位置干净且区域选择性地发生。因此，例如，在-18°C下在CCl 4中用1当量的溴处理四甲基噻吩，可得到76％分离产率的2-溴甲基-3,4,5-三甲基噻吩，而使用2当量的溴可产生2， 5-双（溴甲基）-3,4-二甲基噻吩几乎是定量的。
• Efficient Synthesis of Bis(dibromomethyl)arenes as Important Precursors of Synthetically Useful Dialdehydes
  作者：Agnieszka Bodzioch、Piotr Bałczewski、Krzysztof Owsianik、Joanna Skalik、Emilia Kowalska、Anna Stasiak、Ewa Różycka-Sokołowska、Bernard Marciniak

  DOI：10.1055/s-0035-1561651

  日期：——

  bis(dibromomethyl)benzenes and a bis(dibromomethyl)thiophene as precursors of aromatic dialdehydes by bromination of dimethyl-substituted arenes under various reaction conditions (yields up to 99%). Several new variants of this reaction, including the use of N-bromosuccinimide (NBS) and bromine, and various solvents to replace carbon tetrachloride, benzene and carbon disulfide, were also tested. In the optimised

  摘要 这项工作提出了在各种反应条件下，通过溴化二甲基取代的芳烃，有效合成作为芳香族二醛前体的双（二溴甲基）苯和双（二溴甲基）噻吩（产率高达99％）。此反应的几个新变体，包括使用N还测试了溴代琥珀酰亚胺（NBS）和溴，以及用于替代四氯化碳，苯和二硫化碳的各种溶剂。在优化方案中，将不方便的溶剂替换为1,2-二氯乙烷（DCE）和/或乙腈。在DCE协议中，相对于文献协议，我们将反应时间缩短了24-32倍，将NBS的数量减少了几倍，并降低了功耗。该程序还可以消除持久的白炽灯辐射（100–500 W）。用溴代替NBS导致溴化剂用量进一步减少。将获得的溴代衍生物有效地转化为相应的二醛（90-96％），这反过来又可用于材料化学中。 这项工作提出了在各种反应条件下，通过溴化二甲基取代的芳烃，有效合成作为芳香族二醛前体的双（二溴甲基）苯和双（二溴甲基）噻吩（产率高达99％）。此反应的几个新变体，包括使用N还测
• Products from the Nitration of 2,5-Dimethylthiophene and Its 3,4-Dibromo Derivative. Two Modes of the Formation of Dithienylmethanes
  作者：Hitomi Suzuki、Ichiro Hidaka、Akemi Iwasa、Tadashi Mishina、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1246/bcsj.54.771

  日期：1981.3

  The reaction of 2,5-dimethylthiophene with copper(II) nitrate in acetic anhydride gave 3-nitro-2,5-dimethyl-thiophene and 2,5-dimethyl-3-(5-methyl-2-thenyl)thiophene as major isolable products. The treatment of 3,4-dibromo-2,5-dimethylthiophene with nitric acid (d=1.5) in dichloromethane in the presence of a catalytic amount of sulfuric acid afforded 3,4-dibromo-5-methyl-2-(nitrooxymethyl)thiophene

  2,5-二甲基噻吩与硝酸铜（II）在乙酸酐中反应得到 3-硝基-2,5-二甲基-噻吩和 2,5-二甲基-3-（5-甲基-2-苯基）噻吩作为主要化合物可分离的产品。在催化量的硫酸存在下，在二氯甲烷中用硝酸（d=1.5）处理 3,4-二溴-2,5-二甲基噻吩，得到 3,4-二溴-5-甲基-2-（硝基氧甲基）噻吩，在以己烷为洗脱剂的硅胶薄层色谱上，通过失去一个亚甲基碳原子进行部分新颖的偶联反应，从而得到 3,3',4,4'-tetrabromo-5 ,5'-二甲基二-2-噻吩基甲烷以及预期的 3,4-二溴-2-羟甲基-5-甲基噻吩和双（3,4-二溴-5-甲基-2-苯基）醚。
• SUZUKI HITOMI; HIDAKA ICHIRO; IWASA AKEMI; MISHINA TADASHI; OSUKA ATSUHIR+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1981, 54, NO 3, 771-775
  作者：SUZUKI HITOMI、 HIDAKA ICHIRO、 IWASA AKEMI、 MISHINA TADASHI、 OSUKA ATSUHIR+

  DOI：——

  日期：——
• Oxidative Cycloaddition of Thiophenophanes – [n](2.5)Parathiophenophane (n = 8,10-12,14), [8](2,4)Metathiophenophane and [2.2](2,5)Parametathiophenophane
  作者：YuanQiang Li、Thies Thiemann、Keisuke Mimura、Tsuyoshi Sawada、Shuntaro Mataka、Masashi Tashiro

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1841::aid-ejoc1841>3.0.co;2-p

  日期：1998.9

  The oxidative cycloaddition of 3,4-dibromo-[n](2,5)thiophenophanes 12b–e and (2,4)[8]thiophenophane 16 with dienophiles gave stereoselectively OS-bridged cycloadducts 18, 19 and 24. The X-ray analysis of cycloadduct 18a shows it to have a rigid conformation. The molecules can be regarded as a new series of paddlanes. Under the same oxidative conditions, 3,4-dibromo-[8](2,5)thiophenophane (12a) gave

  3,4-二溴-[n](2,5)噻吩12b-e和(2,4)[8]噻吩16与亲二烯体的氧化环加成反应得到立体选择性OS桥接环加合物18、19和24。X-环加合物 18a 的射线分析表明它具有刚性构象。这些分子可以看作是一系列新的桨叶。在相同的氧化条件下，3,4-二溴-[8](2,5)噻吩 (12a) 得到两个二聚体 29 和 30。讨论了 29 的 X 射线分析结果。