dithieno[3,4-b:3',4'-d]thiophene | 13090-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: dithieno[3,4-b:3',4'-d]thiophene
• 英文别名: 4,7,10-trithiatricyclo[6.3.0.02,6]undeca-1(11),2,5,8-tetraene
• CAS: 13090-49-8
• 化学式: C₈H₄S₃
• 分子量: 196.318
• InChiKey: ROZYMPBUMVSVHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  364.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.556±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dithieno[3,4-b:3',4'-d]thiophene 在 对二硝基苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Dithieno[3,4-b:3',4'-d]thiophene radical cation
  参考文献：
  名称：

  Photochemical Generation of Radical Cations of Dithienothiophenes, Condensed Thiophene Trimers, Studied by Laser Flash Photolysis

  摘要：

  Photoinduced electron-transfer reactions between dithienothiophene (DTT) and the electron accepters, p-dinitrobenzene (DNB) and CCl4, have been investigated using nanosecond laser flash photolysis and time-resolved fluoresence spectroscopy. Generation of the radical cations of DTTs and radical anion of DNB in acetonitrile solution was confirmed by transient absorption spectra in the visible and near-IR regions. Observed transient absorption bands corresponded to those of radical ions generated by gamma irradiation in a frozen matrix. Electron transfer occurred both from the singlet and triplet excited states of DTT to DNB at the diffusion-controlled rate, similar to 10(10) M(-1) s(-1). When CCl4 was used as an acceptor, electron transfer from the singlet excited state occurred at the diffusion-controlled rate, while the reaction from the triplet excited state occurred at < 10(9) M(-1) s(-1) due to small Delta G(0) for this reaction. For both accepters, the singlet route tended to dominate the triplet route when concentration of the acceptor was increased. The radical ions decayed with second-order kinetics by back-electron transfer at a rate closed to the diffusion-controlled limit. In cyclohexane, generation of radical ions was completely suppressed and the triplet excited state of DTT was deactivated by energy transfer to DNB.

  DOI：

  10.1021/jp963018y
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基噻吩 在 正丁基锂 、 双(苯磺酰)硫醚 、 溴 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 52.75h， 生成 dithieno[3,4-b:3',4'-d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, polymerization and characterization of substituted dithieno[3,4-b:3′,4′-d]thiophenes

  摘要：

  取代的二噻吩[3,4-b:3'、4'-d]噻吩的化学或电化学氧化可获得具有明确定构化学结构的聚合物。这些材料的带隙（0.7-0.9 eV）低于未取代的融合杂环芳烃。1,3-二甲基取代聚合物薄膜的潜在循环显示出重复的p-和n掺杂能力。化学合成的二辛基类似物可溶于氯仿、二氯甲烷和四氢呋喃等常见溶剂。然而，聚合物在电极表面的过氧化反应限制了母体融合杂环芳烃取代类似物的聚合。

  DOI：

  10.1039/a900075e

文献信息

• Antiaromaticity of Planar Bisdehydro[12]- and Tetrakisdehydro[16]annulenes Fused with Dithieno[3,4-<i>b</i>:3′,4′-<i>d</i>]thiophenes
  作者：Tohru Nishinaga、Shun Shiroma、Masashi Hasegawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01405

  日期：2018.6.1

  Thermally stable bisdehydro[12]- and tetrakisdehydro[16]annulenes with planar structures were successfully synthesized by fusion with two dithieno[3,4-b:3′,4′-d]thiophene units. The planarized [4n]annulene cores induced substantial antiaromaticity. However, the HOMO–LUMO gap slightly increased as the π-core expanded from the planar cyclooctatetraene. This phenomenon, in contrast to that of typical

  通过与两个二噻吩并[3,4- b：3'，4'- d ]噻吩单元融合成功地合成了具有平面结构的热稳定的双脱水[12]-和四氢化[16]环戊烯。平面化的[4n]环戊烯核具有明显的抗芳香性。但是，随着π-核从平面环辛酸酯扩展，HOMO-LUMO间隙略有增加。与典型的π-共轭体系相反，该现象归因于[4n]环戊烯核的抗芳香性降低。TD-HF和GIAO-HF计算均支持该结论。
• Selectivity of Br/Li Exchange and Deprotonation of 4,4′-Dibromo-3,3′-bithiophene for Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical Dithienoheteroaromatic Rings
  作者：Hui Han、Wenling Zhao、Jinsheng Song、Chunli Li、Hua Wang

  DOI：10.1021/jo302635y

  日期：2013.3.15

  synthesis of symmetrical and unsymmetrical dithienoheteroaromatic rings (DTHAs) has been developed via intramolecular cyclization of 4,4′-dibromo-3,3′-bithiophene (3). Four reaction conditions including n-BuLi/Et2O, n-BuLi/THF, s-BuLi/Et2O, and t-BuLi/Et2O were employed to react with 3 for selective formation of two types of dicarbanions, which generate the symmetrical and unsymmetrical DTHAs after quenching

  通过分子内环化4,4'- dibromo -3,3'-bithiophene（3），开发了对称和不对称的二噻吩杂芳环（DTHA）的新型选择性合成方法。使用包括n -BuLi / Et 2 O，n -BuLi / THF，s -BuLi / Et 2 O和t -BuLi / Et 2 O的四个反应条件与3反应以选择性形成两种类型的二碳双键。生成对称和不对称DTHA具有三个亲电试剂（淬火后小号4A - ç）。提出了DTHAs形成的可能机理。另外，通过X射线单晶分析确认了两个不对称的DTHA。
• 非对称二噻吩并芳杂环化合物的合成方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN103113387B

  公开（公告）日：2016-02-17

  本发明公开了一种非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物的合成方法。通过以4,4ˊ-二溴-3,3ˊ-联噻吩为原料在无水乙醚中与正丁基锂反应，随后在不同的关环试剂（双（苯磺酰基）硫醚、N,N-二甲基甲酰氯和二甲基二氯硅烷）作用下发生关环反应，最后经水淬灭生成非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物和对称的二噻吩并芳杂环化合物。其中在正丁基锂条件下高产率选择性地得到非对称的β-溴代的二噻吩并芳杂环化合物：3-溴-二噻吩并[2,3-b:3ˊ,4ˊ-d]噻吩、3-溴-7H-环戊并[1,2-b:3,4-cˊ]二噻吩-7-酮、3-溴-7,7-二甲基-7H-二噻吩并[2,3-b:3ˊ,4ˊ-d]噻咯，和少量对称的二噻吩并芳杂环化合物：二噻吩并[3,4-b:3ˊ,4ˊ-d]噻吩、7H-环戊并[1,2-c:3,4-cˊ]二噻吩-7-酮、4,4-二甲基-4H-二噻吩并[3,4-b:3ˊ,4ˊ-d]噻咯。本发明的合成工艺具有可操作性，反应条件涉及无水、无氧与低温，适宜于实验室规模的制备。
• Synthesis of dithienothiophenes, cyclopentadithiophene and silacyclopentadithiophenes using palladium-catalyzed cyclization
  作者：Masahiko Iyoda、Mami Miura、Shigeru Sasaki、S.M.Humayun Kabir、Yoshiyuki Kuwatani、Masato Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00979-9

  日期：1997.6

  The intramolecular cyclization of bromothiophene derivatives with hexamethylditin in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) gave dithienothiophenes, cyclopentadithiophene, and silacyclopentadithiophenes in moderate to good yields.

  在四（三苯基膦）钯（0）​​存在下，溴化噻吩衍生物与六甲基二锡的分子内环化反应以中等至良好的产率得到了二噻吩并噻吩，环戊二噻吩和硅环戊二噻吩。
• Cyclic Tetrathiophenes Planarized by Silicon and Sulfur Bridges Bearing Antiaromatic Cyclooctatetraene Core: Syntheses, Structures, and Properties
  作者：Takeshi Ohmae、Tohru Nishinaga、Mo Wu、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1021/ja908161r

  日期：2010.1.27

  the comparisons of NICS values and calculated HOMO-LUMO gaps of cyclooctatetraene at various bent angles as well as the optimized structures of cyclic tetrathiophenes 1-3, similar enhancement of the paratropicity and narrowing of the HOMO-LUMO gap with decreasing bent angle of the COT rings were shown in both cyclooctatetraene and cyclic tetrathiophenes 1-3. Such predictions were experimentally proved

  设计并合成了由二甲基甲硅烷基、硫和砜桥平面化的环状四噻吩 1、2 和 3，它们带有抗芳香环二碳四烯 (COT) 核，以研究 COT 环的弯曲角、副向性和 HOMO-LUMO 间隙之间的关系。对1-3的中心COT环的弯曲角度进行了理论估计和实验确定，发现利用键的微小差异，以2>3>1的顺序精细调整COT环的平面度桥接单元和噻吩环之间的长度。从 NICS 值的比较和计算的环辛四烯在不同弯曲角度的 HOMO-LUMO 间隙以及环四噻吩 1-3 的优化结构，在环辛四烯和环状四噻吩 1-3 中，随着 COT 环弯曲角的减小，类似的副向性增强和 HOMO-LUMO 间隙变窄均显示出来。这种预测首次通过 (1)H NMR 和 1-3 的 UV-vis 测量得到了实验证明。将 1-3 的 (1)H NMR 化学位移与相应前体的化学位移进行比较，观察到由于 COT 环中的旁向环电流引起的上场位移，并且位移程度随着