3-bromo-2-(phenylethynyl)benzo[b]thiophene | 936800-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2-(phenylethynyl)benzo[b]thiophene
• 英文别名: 3-Bromo-2-(2-phenylethynyl)-1-benzothiophene；3-bromo-2-(2-phenylethynyl)-1-benzothiophene
• CAS: 936800-12-3
• 化学式: C₁₆H₉BrS
• 分子量: 313.217
• InChiKey: PWSJXEGPUNVUGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-(phenylethynyl)benzo[b]thiophene 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到2-(2-phenyl-1-ethynyl)benzo[b]thiophene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从环状的2-氮杂-庚基-2,4-二烯基-6-炔基阴离子开始的重排级联反应的机理研究：苯胺和and庚因衍生物的形成。

  摘要：

  用二异丙基氨基化锂（LDA）对苯并噻吩衍生的炔基亚胺11进行质子化，然后在含水后处理中用ZnCl2醚化物进行重金属化，从而形成ze庚因12。类似地，炔基苯甲二胺1a得到苯并ze庚因13和萘胺14的混合物。烯丙基苯甲腈15a，b在室温下用LDA脱质子后反应生成萘胺16。以类似的方式，亚胺基苄腈17可在LDA处理后通过对腈功能的分子内亲核攻击而转化为4-氨基异喹啉18。通过LDA处理炔基亚胺11制备烯丙基苄腈19a，b。它们通过LDA去质子化和水性后处理进一步转化为氨基二苯并噻吩20。这些不同的转换代表了多步骤反应级联的关键步骤，先前是根据量子化学计算推测的。因此，现在可以通过实验确认这种复杂的重排机制的所有功能。DFT计算结果表明，与锂中间体相比，开环步骤中锌物种的反应性较低。所有新化合物均通过光谱数据进行了全面表征，包括对关键化合物12、19a和20的X射线衍射研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200601491
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴苯并[b]噻吩 、 苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 24.0h， 以80%的产率得到3-bromo-2-(phenylethynyl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  2-炔基-3-溴苯并噻吩和2炔基-3-溴噻吩的Domino CN偶联/环化与CN偶联/加氢胺化。高效合成苯并噻吩并[3,2- b ]喹啉和噻吩并[3,2- b ]吡咯

  摘要：

  钯催化的2-炔基-3-溴噻吩与苯胺的反应是通过多米诺CN偶联/加氢胺化过程得到的噻吩并吡咯，而2-炔基-3-溴苯并噻吩与苯胺的反应在相同条件下导致了苯并噻吩并喹啉的形成。通过多米诺骨牌CN耦合/环化过程。苯胺的电子特性也影响产品的分布。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000709

文献信息

• Palladium(0)-catalyzed Domino C−N Coupling/Hydroamination/C−H Arylation: Efficient Synthesis of Benzothieno[2′,3′:4,5]pyrrolo[1,2-<i>f</i>]phenanthridines
  作者：Ghazwan Ali Salman、Ngo Nghia Pham、Thang Ngoc Ngo、Peter Ehlers、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.201601285

  日期：2017.4.17

  efficient routes to benzothieno[2′,3′:4,5]pyrrolo[1,2‐f]phenanthridines have been developed. Alkynylated benzothiophenes reacted with various anilines to the target compounds in a domino reaction consisting of a C−N coupling‐, hydroamination‐ followed by a final, ring‐closing C−H arylation step. Products were isolated in moderate to good yields.

  已开发出两条新的高效途径制备苯并噻吩并[2'，3'：4,5]吡咯并[1,2- f ]菲啶。炔基化苯并噻吩与各种苯胺在多米诺反应中与目标化合物反应，该反应由CN偶联，加氢胺化，随后的最终闭环CH芳基化步骤组成。分离产物的产率中等至良好。
• Large geometrical structure changes of photochromic diarylethenes upon photoirradiation
  作者：Kentaro Morimitsu、Seiya Kobatake、Masahiro Irie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.005

  日期：2004.2

  cycloreversion quantum yields of diarylethenes without affecting the absorption maxima and the absorption coefficients of the closed-ring isomers. The derivatives exhibited large geometrical structural changes in the photoisomerization process.

  合成了在活性碳上具有苯基乙炔基和戊-1-炔基的光致变色二芳基乙烯衍生物。这些乙炔基提高了二芳烃的环还原量子产率，而没有影响闭环异构体的最大吸收和吸收系数。衍生物在光异构化过程中表现出较大的几何结构变化。
• Serendipitous discovery of Pd-catalyzed intramolecular cyclization of ortho-bromo(hetero)aryl-substituted (hetero)aryl-1,2-diketones: Applications in the synthesis of carba- and heterocyclic benzoin derivatives
  作者：Erich Ammon、Aleksandra Khomutetckaia、Alexander Villinger、Peter Ehlers、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133335

  日期：2023.4

  heterocyclic benzoin derivatives were prepared by Sonogashira coupling of alkynes with 1,2-dihaloalkenes and subsequent oxidation of the alkyne to a 1,2-diketone. The Pd-catalyzed reaction of the product with (2-bromophenyl)boronic acid in the presence of phenylacetylene resulted in formation of cyclic benzoin derivatives by Suzuki-Miyaura reaction and subsequent Pd catalyzed nucleophilic addition

  卡巴 和杂环安息香衍生物是通过 Sonogashira 将炔烃与 1,2-二卤代烯烃偶联，然后将炔烃氧化为 1,2-二酮制备的。在苯乙炔存在下，产物与 (2-溴苯基) 硼酸的 Pd 催化反应导致通过 Suzuki-Miyaura 反应形成环状安息香衍生物，随后 Pd 催化亲核加成到羰基。迄今前所未有的 5-hydroxy-5-phenylbenzo[ b ]naphtho[1,2- d ]thiophene-6(5H)-ones 及其区域异构体是从 2,3-二溴苯并噻吩制备的。以2-溴-1-碘苯为原料制备了菲安息香衍生物。
• NaBH4-TMEDA and a palladium catalyst as efficient regio- and chemoselective system for the hydrodehalogenation of halogenated heterocycles
  作者：Giorgio Chelucci、Susanna Figus

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.06.012

  日期：2014.11
• Room-Temperature Hydrodehalogenation of Halogenated Heteropentalenes with One or Two Heteroatoms
  作者：Giorgio Chelucci、Salvatore Baldino、Andrea Ruiu

  DOI：10.1021/jo3019335

  日期：2012.11.2

  The pair NaBH4-TMEDA as a hydride source and catalytic PdCl2(4ppf) in THF prove to be an efficient system for the hydrodehalogenation of bromo(chloro)-heteropentalenes. with one or two heteroatoms, while Pd(OAc)(2)/PPh3 is able to reduce reactive haloheteropentalenes, and PdCl2(tbpf) allows the removal of the 2-chlorine from a thiophene ring. The reaction conditions tolerate various functional groups, allowing highly chemoselective reactions in the presence of halide, ester, alkyne, alkene, and nitrile substituents and also showing good efficiency in the regioselective hydrodehalogenation of a variety of polyhalogenated substrates.