(diisopropoxymethyl)benzene | 38115-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (diisopropoxymethyl)benzene
• 英文别名: benzaldehyde diisopropyl acetal；di(propan-2-yloxy)methylbenzene
• CAS: 38115-81-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: QKGHVZAEVIGNMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diisopropoxymethyl)benzene 在 氯化亚砜 、 乙酰氯 作用下， 反应 2.0h， 以63%的产率得到α-chlorobenzyl isopropyl ether
  参考文献：
  名称：

  Dimensiosolvatic Effects. IV. Topomerization in Alkylα-Chlorobenzyl Ethers and Insights into Mechanisms of Their Thermolyses

  摘要：

  利用动态NMR方法，在不同溶剂中测定了α-氯苄基乙基醚及其对甲基和对甲氧基衍生物的异构化速率。推断异构化过程为离子型，因为在极性溶剂中以及电子供体取代基的存在下，异构化速率得到增强。通过在四氯化碳中对异构化的浓度依赖性研究揭示，观察到的过程是单分子的；如果底物浓度低于0.2 mol L−1，异构化速率不受浓度的影响。在大体积溶剂中溶液的异构化速率比在小体积溶剂中小，对于具有电子供体取代基的化合物，这种效应很明显。动力学参数的关键特征是，对于所有检测的溶剂，活化熵都是大且负值。基于这些数据讨论了反应机理。溶剂分子大小、溶剂维度效应的影响归因于离子对形成中的溶剂化效果。结果表明，烷基α-氯苄基醚的热分解反应比电离反应慢得多。讨论了反应的性质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.915
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 (diisopropoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  气相1，2-Wittig重排是阴离子反应。联合实验和理论研究

  摘要：

  气相1,2-Wittig重排中烷基的迁移倾向已通过以下实验确定。阴离子Ph– – C（OR 1）（OR 2）在碰撞激活时竞争性地重排为两个1,2-Wittig离子PhC（R 1）（OR 2）（O –）和PhC（R 2）（ OR 1）（O –）[R 1和R 2  =烷基，R 1   异-Pr>的Et> Me）的：通常用来表明自由基反应的趋势。但是，Hammett对R–C 6 H 4 – – C（OMe）2中MeOH的相对损失的研究表明，随着R的吸电子量增加，该损失显着降低，这一发现与自由基反应不符。从头算起[在CISD / 6-311 ++ G ** // RHF（和UHF）/ 6-311 ++ G **理论水平上）已用于构建模型1,2的潜在表面图-Wittig系统– CH 2 OMe→EtO –和– CH2 OEt→PrO –。这些放热反应的每一个都涉及烷基阴离子的迁移。反应途径中没有离散

  DOI：

  10.1039/a805319g

文献信息

• Effects of Phosphorus Substituents on Reactions of α-Alkoxyphosphonium Salts with Nucleophiles
  作者：Akihiro Goto、Kazuki Otake、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohiro Maegawa、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/chem.201200480

  日期：2012.9.3

  The effects of phosphorus substituents on the reactivity of α‐alkoxyphosphonium salts with nucleophiles has been explored. Reactions of α‐alkoxyphosphonium salts, prepared from various acetals and tris(o‐tolyl)phosphine, with a variety of nucleophiles proceeded efficiently. These processes represent the first examples of high‐yielding nucleophilic substitution reactions of α‐alkoxyphosphonium salts

  研究了磷取代基对α-烷氧基salts盐与亲核试剂反应性的影响。由各种缩醛和三（邻甲苯基）膦制备的α-烷氧基phosph盐与各种亲核试剂的反应有效进行。这些过程代表了α-烷氧基phosph盐高亲核取代反应的第一个例子。这些盐的反应性分别取决于空间和电子因素之间的平衡，分别由锥角θ和CO拉伸频率ν（分别为空间和电子参数）表示。此外，由Ph 3衍生的α-烷氧基phosph盐的新反应观察到带有格氏试剂的P在O 2的存在下发生，以高收率得到醇。为此过程提出了一种自由基机理，该机理已获得同位素标记和自由基抑制实验的支持。
• Direct anodic (thio)acetalization of aldehydes with alcohols (thiols) under neutral conditions, and computational insight into the electrochemical formation of the acetals
  作者：Caiyan Liu、Yongli Shen、Zihui Xiao、Hui Yang、Xue Han、Kedong Yuan、Yi Ding

  DOI：10.1039/c9gc01554j

  日期：——

  A versatile protocol for the production of acetals/thioacetals by means of direct electrochemical oxidation is developed here under neutral conditions, providing (thio)acetals with good functional group tolerance and a wide scope for both aldehydes and (thio)alcohols. DFT calculations reveal that direct electron transfer from the anode plays a key role in carbonyl activation during this acid free acetalization

  在中性条件下，开发了一种通过直接电化学氧化生产乙缩醛/硫缩醛的通用协议，为（硫代）乙缩醛提供了良好的官能团耐受性，并且对于醛和（硫代）醇都具有广泛的适用范围。DFT计算表明，在这种无酸的缩醛化过程中，来自阳极的直接电子转移在羰基活化中起关键作用。
• HClO₄ catalysed aldol-type reaction of fluorinated silyl enol ethers with acetals or ketals toward fluoroalkyl ethers
  作者：You-Ping Tian、Yi Gong、Xiao-Si Hu、Jin-Sheng Yu、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c9ob02129a

  日期：——

  A highly efficient metal-free aldol-type reaction of various acetals or ketals with fluorinated silyl enol ethers catalysed by less than 1 mol% HClO4 (70 wt%, aq.) is developed. This provides expedient access to a wide array of valuable fluoroalkyl ethers featuring a ketone carbonyl functionality in good to excellent yields (40 examples). Furthermore, the thus obtained adducts are readily elaborated

  已开发出各种乙缩醛或缩酮与氟化甲硅烷基烯醇醚的高效无金属醛醇缩醛型反应，该氟化甲硅烷基烯醇醚由少于1 mol％的HClO4（水溶液中的70 wt％）催化。这可以方便地获得各种有价值的具有酮羰基官能度的有价值的氟代烷基醚，产率高至优异（40个实例）。此外，将如此获得的加合物容易地精加工成其他具有丰富结构的含氟烷基醚。
• Catalytic Synthesis of γ-Alkoxy-α-keto Esters
  作者：Carsten Bolm、Anke Krebs

  DOI：10.1055/s-0030-1259560

  日期：2011.3

  Copper(II) triflate effectively catalyzes the reaction of (trimethylsilyloxy)acrylic esters and acetals to form γ-alkoxy-α-keto esters. The reaction proceeds under mild conditions providing products in good to excellent yields. The substrate scope was investigated, and it was demonstrated that the products could be converted into related compounds such as γ-hydroxy-α-keto esters and ­Î±-oximes.

  三氟甲磺酸铜(II)有效催化(三甲基硅氧基)丙烯酸酯与缩醛反应生成γ-烷氧基-α-酮酯。该反应在温和条件下进行，产物收率良好至优秀。研究了反应底物的适用范围，并证明产物可转化为γ-羟基-α-酮酯和α-腈等相
• An unusual reaction of α-alkoxyphosphonium salts with Grignard reagents under an O2 atmosphere
  作者：Hiromichi Fujioka、Akihiro Goto、Kazuki Otake、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohiro Maegawa

  DOI：10.1039/c1cc13919c

  日期：——

  An unusual and novel reaction of alpha-alkoxyphosphonium salts, generated from O,O-acetals and Ph(3)P, with Grignard reagents under an O(2) atmosphere afforded alcohols in moderate to high yields. It was clarified by isotopic labelling experiments that the reaction proceeded via a novel radical pathway.

  在O（2）气氛下，由O，O-乙缩醛和Ph（3）P与Grignard试剂产生的α-烷氧基phosph盐的不寻常和新颖的反应提供了中等至高收率的醇类。同位素标记实验明确了反应是通过新的自由基途径进行的。