P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)phosphinic amide | 207222-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)phosphinic amide
• 英文别名: N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide；N-(4-trifluoromethylbenzylidene)-P,P-diphenyl-phosphinamide；N-diphenylphosphoryl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanimine
• CAS: 207222-25-1
• 化学式: C₂₀H₁₅F₃NOP
• 分子量: 373.314
• InChiKey: TXQUZSHNTMUFGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)phosphinic amide 在 N-((1R,2R)-2-(3-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)ureido)-1,2-diphenylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzamide 、 盐酸羟胺 、 copper diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2S,3R)-methyl 2-amino-3-((diphenylphosphoryl)amino)-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸氨基酯与N-膦酰基亚胺的对映选择性曼尼希反应：一种双功能方法

  摘要：

  已经开发出用于甘氨酸亚氨基酯与N-膦酰基亚胺的不对称曼尼希反应的双功能催化方法。通过金属催化和有机催化的结合，有效地构建了两个邻位立体中心，以高收率提供了广泛的顺二氨基酯，具有出色的对映异构和非对映异构选择性（高达> 99：1 dr，99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03223
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic addition of TMSCCl3 to N-phosphinoyl benzaldimines: a route to N-phosphinoyl-α-(trichloromethyl)benzylamines

  摘要：

  Nucleophilic addition of readily available TNISCCl3 to N-phosphinoyl benzaldimines allows preparation of N-phosphinoyl-alpha-(trichloromethyl)benzylamines. Typically, the reaction in THF at room temperature using tetrabutylammonium difluorotriphenylsilicate (TBAT) as a catalytic promoter, afforded very good yields (65-95% range) for most derivatives within 1 h at room temperature. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.08.122

文献信息

• The Supersilyl Group as a Carboxylic Acid Protecting Group: Application to Highly Stereoselective Aldol and Mannich Reactions
  作者：Jiajing Tan、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201300102

  日期：2013.7.8

  Silyl superpowers: The supersilyl group was investigated as a superior carboxylic acid protecting group. Supersilyl esters were also utilized as stable carboxylic acid synthetic equivalents in highly stereoselective aldol and Mannich reactions (see scheme). The value of this method lies in easy photodeprotection and in the rapid synthesis of polyketide subunits.

  甲硅烷基超能力：超甲硅烷基被研究为一种优良的羧酸保护基团。超甲硅烷基酯也被用作高立体选择性羟醛和曼尼希反应中稳定的羧酸合成等价物（参见方案）。这种方法的价值在于容易的光去保护和聚酮亚基的快速合成。
• Iron-Catalyzed Asymmetric Nitro-Mannich Reaction
  作者：Agata Dudek、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01786

  日期：2017.10.20

  The first enantioselective addition of nitroalkanes to imines (nitro-Mannich reaction), mediated by an iron(II) catalyst assembled by a hindered hydroxyethyl-pybox ligand, is described. This valuable carbon–carbon bond-forming reaction proceeds smoothly at room temperature to afford enantioenriched β-nitro amines in good yields and high enantioselectivity, up to 98% with unprecedentedly low iron catalyst

  描述了由受阻的羟乙基-Pybox配体组装的铁（II）催化剂介导的硝基链烷烃向亚胺的第一次对映选择性加成（硝基-曼尼希反应）。这种有价值的碳-碳键形成反应可在室温下顺利进行，以高收率和高对映选择性提供对映体富集的β-硝基胺，在前所未有的低铁催化剂负载量（5 mol％）下可达到98％。
• Lewis Acid Catalyzed Borotropic Shifts in the Design of Diastereo- and Enantioselective γ-Additions of Allylboron Moieties to Aldimines
  作者：Farid W. van der Mei、Hiroshi Miyamoto、Daniel L. Silverio、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201600546

  日期：2016.4.4

  Catalytic allylboron additions to aldimines are presented for which small amounts of Zn(OMe)2 serve as the co‐catalyst to accelerate allyl exchange and 1,3‐borotropic shift processes. Low‐yielding and moderately α‐ and diastereoselective reactions are thus turned into highly efficient γ‐, diastereo‐, and enantioselective transformations that exhibit considerable scope.

  提出了醛亚胺中的催化烯丙基硼加成，其中少量的 Zn(OMe) 2作为助催化剂来加速烯丙基交换和 1,3-硼致移过程。因此，低产率和中等的α-和非对映选择性反应转化为高效的γ-、非对映和对映选择性转化，具有相当大的范围。
• Simple organic molecules as catalysts for enantioselective synthesis of amines and alcohols
  作者：Daniel L. Silverio、Sebastian Torker、Tatiana Pilyugina、Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature11844

  日期：2013.2

  organoboron reagents with imines and carbonyls; the products of the reactions are enantiomerically pure amines and alcohols, which might serve as intermediates in the preparation of biologically active molecules. A distinguishing feature of this catalyst class is the presence of a ‘key’ proton embedded within their structure. Catalysts are derived from the abundant amino acid valine and are prepared in

  可用于通过对映选择性转化合成复杂有机化合物的催化剂的发现是生命科学进步的核心。出于这个原因，许多化学家的目标是发现可以制备手性分子主要作为一种镜像异构体的催化剂。理想的催化剂不应含有贵重元素，并且应通过操作简单的程序在几小时内完成反应。这里我们介绍了一组可以催化不饱和有机硼试剂与亚胺和羰基反应的有机小分子；反应的产物是对映异构纯的胺和醇，它们可以作为制备生物活性分子的中间体。这种催化剂类别的一个显着特征是存在嵌入其结构中的“关键”质子。催化剂来源于丰富的氨基酸缬氨酸，使用廉价的试剂分四步大量制备。反应是可扩展的，不需要严格的条件，并且可以在室温下用低至 0.25 摩尔% 的催化剂在不到 6 小时内进行，以产生超过 85% 的产率和≥97:3 的对映体比率的产物。转化的效率、选择性和操作简单性以及硼基试剂的范围有望使这一进步对胺和醇合成的未来进展具有重要意义，这些在化学、生物学和医学中是有用
• A Diastereodivergent and Enantioselective Approach to <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Diamines: Development of 2-Azatrienes for Cu-Catalyzed Reductive Couplings with Imines That Furnish Allylic Amines
  作者：Pengfei Zhou、Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.1c07707

  日期：2021.9.1

  catalytic enantioselective synthesis of allylic amines. Herein, we demonstrate their promise by a diastereodivergent synthesis of syn- and anti-1,2-diamines through their Cu–bis(phosphine)-catalyzed reductive couplings with imines. With Ph-BPE as the supporting ligand, anti-diamines are obtained (up to 91% yield, >20:1 dr, and >99:1 er), and with the rarely utilized t-Bu-BDPP, syn-diamines are generated (up

  我们介绍了一种新的试剂类 2-氮杂三烯，作为催化对映选择性合成烯丙基胺的平台。在这里，我们通过铜-双（膦）催化的与亚胺的还原偶联，通过非对映异构合成顺-和反-1,2-二胺来证明它们的前景。以 Ph-BPE 作为支持配体，得到反二胺（高达 91% 的产率，>20:1 dr，和 >99:1 er），而使用很少使用的t -Bu-BDPP，顺二胺是生成（高达 76% 的产率，1:>20 dr 和 97:3 er）。