9-Deutero-fluoren | 13177-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-Deutero-fluoren
• 英文别名: Fluoren-9-d；9-deuterio-9H-fluorene
• CAS: 13177-56-5
• 化学式: C₁₃H₁₀
• 分子量: 167.214
• InChiKey: NIHNNTQXNPWCJQ-QOWOAITPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-Deutero-fluoren 、 足球烯 在 tetrakis(tetrabutylammonium)decatungstate(VI) 作用下， 以 邻二氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  9-取代芴与 [60] 富勒烯的脱钨酸光催化自由基加成：一种机械方法

  摘要：

  9-取代芴基自由基的简单有效的十钨酸盐催化光化学加成导致C 60 -芴二元组的区域选择性制备，收率良好。如KIE 测量所示，芴的9-位 CH 或 CD键的断裂是反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100900
• 作为产物：
  描述：

  芴 在 氘代甲醇 、 C₁₀H₁₂Cl₂F₃Rh 、 双(三氟甲基磺酰基)亚胺钠盐 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 反应 24.0h， 以74%的产率得到9-Deutero-fluoren
  参考文献：
  名称：

  铑催化的可逆 η6 配位对苄基 C-H 键的立体选择性氘化

  摘要：

  报道了通过 η 6配位策略实现伯、仲和叔苄基 C-H 键的新型铑催化 H/D 交换。该方法具有高区域选择性和立体保留性，具有广泛的官能团耐受性，已用于药物的后期标记。

  DOI：

  10.1002/anie.202117381

文献信息

• Room‐Temperature Palladium‐Catalyzed Deuterogenolysis of Carbon Oxygen Bonds towards Deuterated Pharmaceuticals
  作者：Wei Ou、Xudong Xiang、Ru Zou、Qing Xu、Kian Ping Loh、Chenliang Su

  DOI：10.1002/anie.202014196

  日期：2021.3.15

  Site‐specific incorporation of deuterium into drug molecules to study and improve their biological properties is crucial for drug discovery and development. Herein, we describe a palladium‐catalyzed room‐temperature deuterogenolysis of carbon–oxygen bonds in alcohols and ketones with D2 balloon for practical synthesis of deuterated pharmaceuticals and chemicals with benzyl‐site (sp3 C−H) D‐incorporation. The

  氘在药物分子中的位点特异性掺入以研究和改善其生物学特性对于药物发现和开发至关重要。本文中，我们描述了使用D 2球囊进行钯催化的室温醇和酮中碳-氧键的氘氘脱氢反应，用于实际合成氘化药物和带有苄基位点（sp 3 CH）D掺入的化学物质。这种脱氧氘化策略的亮点是温和的条件，宽广的范围，实用性和高化学选择性。为了能够直接使用D 2 O，电催化D 2 O分流适用于原位供应D 2一经请求。通过该系统，使用D 2 O以可持续和实用的方式证明了氘在布洛芬的代谢位置（苄基位）中的精确掺入。
• METHOD FOR SYNTHESIZING SODIUM 2,2,6,6-TETRAMETHYLPIPERIDIDES
  申请人：KOBELCO ECO-SOLUTIONS CO.,LTD.

  公开号：US20190359571A1

  公开（公告）日：2019-11-28

  There is a demand for the development of a technique according to which sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides (Na-TMPs) can be economically and efficiently synthesized through simple operations including a small number of steps under mild conditions in a short period of time. Also, there is a demand for the development of a technique according to which high-quality Na-TMPs that do not contain lithium or lithium compounds such as Li-TMP can be synthesized. The method for synthesizing sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides includes a step of obtaining sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidides by reacting, in a reaction solvent, 2,2,6,6-tetramethylpiperidines with a dispersion product obtained by dispersing sodium in a dispersion solvent or an organosodium compound having an aromatic ring obtained through a reaction with a dispersion product obtained by dispersing sodium in a dispersion solvent.

  有一种需求，即开发一种技术，通过简单操作，包括在温和条件下，短时间内进行少量步骤，经济高效地合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物（Na-TMPs）。此外，还需要开发一种技术，用于合成不含锂或锂化合物（如Li-TMP）的高质量Na-TMPs。合成钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物的方法包括一个步骤，即通过在反应溶剂中使2,2,6,6-四甲基哌啶与分散溶剂中分散的钠的分散产物或通过与分散溶剂中分散的钠的分散产物反应得到的含有芳香环的有机钠化合物反应，从而获得钠2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物。
• Fluorene Complexes of Group 9 Metals: Fluorene Effect and Application for Reductive Amination
  作者：Vladimir B. Kharitonov、Evgeniya Podyacheva、Yulia V. Nelyubina、Dmitry V. Muratov、Alexander S. Peregudov、Gleb Denisov、Denis Chusov、Dmitry A. Loginov

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00378

  日期：2019.8.26

  determined by X-ray diffraction. The rhodium complex [2a](SbF6)2 readily undergoes the replacement of the fluorene ligand by mesitylene, being more reactive than the benzene derivative [CpRh(η6-C6H6)](SbF6)2. According to experimental data and DFT calculations, the fluorene elimination proceeds via a cascade of η6 → η5 → η1 haptotropic rearrangements. The complex [2b](SbF6)2 (at 1 mol % loading) effectively

  的η 6 -芴环戊二烯基络合物[（η 5 -C 5 - [R 5）M（η 6 -芴）〕（SBF 6）2（1：M = CO，R =甲基; 2A：M = RH，R = H ;图2b：M = IR，R = H）是由从碘抽象合成[（η 5 -C 5 - [R 5）MI 2 ] ñ与AgSbF 6在芴的存在。该过程也适用于茚基衍生物的合成[（η 5 -茚基）M（η 6 -芴）〕（SBF 6）2（图3a：M = RH;图3b：M = Ir）的从[（η开始5 -茚基）MI 2 ] Ñ。通过X射线衍射确定[ 1 ]（SbF 6）2和[ 2b ]（SbF 6）2的结构。铑络合物[ 2A ]（SBF 6）2容易经历更换由均三甲苯的芴配体的，比所述的苯衍生物反应性更强[CpRh（η 6 -C 6 H ^ 6）]（SBF 6）2。根据实验数据和DFT计算，通过η的级联芴消除前进6个→η 5个→η 1 haptotropic重排。配合物[
• Proton-transfer reactions between 9-alkylfluorene and (9-alkylfluorenyl)lithium in ether
  作者：J. R. Murdoch、J. A. Bryson、D. F. McMillen、J. I. Brauman

  DOI：10.1021/ja00366a038

  日期：1982.1

  cross reactions give approximate linear correlations with each other and with ..delta..pK and are dominated by an effect which correlates with sigma*. The substituent effect correlated and kinetic relationships between the identity and cross reactions show that the transition states for the cross reactions are only responding to half ofmore » the substituent effect on the identity reactions and that

  9-取代芴和 9-取代芴基锂之间的质子转移反应速率已在 25 和 71/sup 0/C 的醚中进行了检测。对芴观察到高初级同位素效应 (k/sup H/k/sup D/ = 9.5) 和大量动力学 (1.11 +- 0.04) 和平衡 (1.19 +- 0.04) 同位素效应。令人惊讶的是，尽管烷基直接位于参与质子转移的碳上，但分子间空间效应似乎只起次要作用。吸能交叉反应的势垒（即那些涉及阴离子和烃中不同烷基的反应）是两个相应的同一反应（即那些涉及阴离子和烃中相同烷基的反应）的势垒总和的一半. 这导致从 0 变化的布朗斯特斜率。芴基阴离子的反应为 7，9-（叔丁基）芴基阴离子的反应为 1.8。同一性和交叉反应的速率相互之间以及与 ..delta..pK 给出近似线性相关性，并且受与 sigma* 相关的影响的支配。取代基效应相关和同一反应和交叉反应之间的动力学关系表明，交叉反应的过渡态仅响
• Nanostructured Manganese Oxides within a Ring‐Shaped Polyoxometalate Exhibiting Unusual Oxidation Catalysis
  作者：Kai Sato、Kentaro Yonesato、Takafumi Yatabe、Kazuya Yamaguchi、Kosuke Suzuki

  DOI：10.1002/chem.202104051

  日期：2022.2.7

  Two types of discrete 18 and 20 nuclear nanostructured manganese oxides, Mn18 and Mn20, respectively, were synthesized inside a ring-shaped polyoxometalate cavity, and Mn18 showed much higher catalytic activity than other manganese oxides for the aerobic oxygenation of alkylarenes through a unique reaction mechanism.

  在环状多金属氧酸盐空腔内分别合成了两种离散的18 和 20 核纳米结构锰氧化物Mn18和Mn20 ，通过独特的反应机理， Mn18对烷基芳烃的好氧氧化表现出比其他锰氧化物高得多的催化活性.