2,2,4-endo-trichloro-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,2,4-endo-trichloro-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
• 英文别名: (4-endo)-2,2,4-trichloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one；2,2-endo-4-Trichlor-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-on；(1S,4S,5R)-2,2,4-trichloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 化学式: C₇H₅Cl₃O₂
• 分子量: 227.475
• InChiKey: BWXGUYIMGJVRNI-WISUUJSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-endo-trichloro-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one 在 铜 、 锌 作用下， 生成 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-6-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Foehlisch, Baldur; Gehrlach, Eberhard; Herter, Rolf, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 2, p. 144

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 四氯丙酮 在 lithium perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以34%的产率得到2,2,4-endo-trichloro-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Lithiumperchlorat/Triethylamin, ein neues Reagens zur Synthese von 3-Oxo-8-oxabicyclo[3.2.1] oct-6-enen aus α-Haloketonen und Furan

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-30033

文献信息

• A Novel Synthesis of 2-Alkoxy-3-hydroxytropones and 2,7-Dihydroxytropones from Dialkoxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Hartmut Zinser、Sonja Henkel、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1002/ejoc.200300600

  日期：2004.3

  undergo cleavage of the ether bridge on heating with KOH in methanol, thus providing 2-alkoxy-3-hydroxytropones 20, which can be dealkylated to give the 2,7-dihydroxytropones (7-hydroxytropolones) 29. The lithium enolate generated from the α-oxo acetal 15a can be exo-alkylated with methyl iodide. Michael addition with 2-nitro-1-butene followed by a Nef reaction furnishes the bicyclic dioxo acetal 5. Treatment

  三氯取代的 8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-ones 6 和 7 被甲醇钠溶解形成双环 [3.2.1] α,α-二甲氧基酮 13 和 14，并保存一个氯取代基。在 6a 的情况下，与过量甲醇甲醇钠的反应时间延长，通过环收缩提供三甲氧基取代的氧降冰片烯醛 19。用锌和乙酸水溶液处理 13 和 14 的混合物，得到脱氯的 α-氧代缩醛 15 和 16。 从衍生自 2-甲基呋喃和四氯丙酮（6b 和 7b）的 [4+3] 环加合物开始，相同的程序，但使用乙醇或三氟乙醇会产生相应的乙氧基和三氟乙氧基缩醛。这些化合物可以转化为氧杂双环化合物 15, 在甲醇中与 KOH 一起加热时，醚桥发生断裂，从而提供 2-烷氧基-3-羟基托酮 20，其可以脱烷基得到 2,7-二羟基托酮（7-羟基托罗酮）29。 α-氧代缩醛 15a 可以用甲基碘进行外烷基化。迈克尔与 2-硝基-1-丁烯加成，然后进行
• Bowers, Kevin G.; Mann, John; Walsh, E. Brian, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1657 - 1666
  作者：Bowers, Kevin G.、Mann, John、Walsh, E. Brian、Howarth, Oliver W.

  DOI：——

  日期：——
• Foehlisch, Baldur; Krimmer, Dieter; Gehrlach, Eberhard, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1585 - 1594
  作者：Foehlisch, Baldur、Krimmer, Dieter、Gehrlach, Eberhard、Kaeshammer, Dietmar

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective carbonyl reductions of chloro-substituted 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ones
  作者：Günter Kreiselmeier、Wolfgang Frey、Baldur Föhlisch

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.006

  日期：2006.6

  The lithium aluminium hydride reduction of 2,2,4,4-tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one (8) was reinvestigated. In contrast to most halogeno-substituted oxabicyclic ketones, which give predominantly the corresponding endo alcohols, the expected (3endo)-2,2,4,4-tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol (9n) is formed in a minute proportion. An X-ray structure analysis of the dominating product gave proof of the exo-alcohol, i.e., (3exo)-2,2,4,4-tetrachloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol (9x). On the other hand, reduction of trichloroketone 11, 2,2,endo-4-trichloro-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one, and the methoxy-substituted chloroketones 13 and 14 provided the corresponding endo alcohols (12 and 15). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.