2-氧代-3-丁烯基膦酸二乙酯 | 67257-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 2-氧代-3-丁烯基膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-oxo-3-butenylphosphonate
• 英文别名: 1-Diethoxyphosphorylbut-3-en-2-one
• CAS: 67257-30-1
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: QMVUZXQMQIGKMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 0.098 Torr)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-3-丁烯基膦酸二乙酯 在 盐酸 、 silica gel 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 2-diethoxyphosphoryl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  新合成 2-Oxo-3-alkenylphosphonates 和 Hetero Diels-Alder 反应与乙烯基醚导致 5-取代的 2-Phosphiny 1-2-cyclohexen-1-ones

  摘要：

  通过 2-氧代丙基膦酸二乙酯的二价阴离子，开发了一种合成膦酰基取代的烯酮、2-氧代-3-烯基膦酸酯的新方法。烯酮在与乙烯基醚的热反应中用作杂二烯，产生 2-烷氧基-6-(膦基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃。这些环加合物的酸催化裂解随后自发地进行内部缩合，提供 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-one 衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.860
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 4-hydroxy-2-oxobutylphosphonate 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以70%的产率得到2-氧代-3-丁烯基膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  新合成 2-Oxo-3-alkenylphosphonates 和 Hetero Diels-Alder 反应与乙烯基醚导致 5-取代的 2-Phosphiny 1-2-cyclohexen-1-ones

  摘要：

  通过 2-氧代丙基膦酸二乙酯的二价阴离子，开发了一种合成膦酰基取代的烯酮、2-氧代-3-烯基膦酸酯的新方法。烯酮在与乙烯基醚的热反应中用作杂二烯，产生 2-烷氧基-6-(膦基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃。这些环加合物的酸催化裂解随后自发地进行内部缩合，提供 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-one 衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.860

文献信息

• Les α-cuprophosphonates—iii
  作者：F. Mathey、Ph. Savignac

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88099-5

  日期：1978.1

  A new, practical, synthesis of β-ketophosphonates relying on the conversion of the organolithium reagent from a dialkyl methylphosphonate into the corresponding organocopper reagent, and its reaction with acyl chlorides is described. The structure of the intermediate organocopper reagents is discussed.

  描述了一种新的，实用的β-酮膦酸酯的合成方法，该方法依赖于有机锂试剂从甲基膦酸二烷基酯转化为相应的有机铜试剂，以及其与酰氯的反应。讨论了中间体有机铜试剂的结构。
• A New Annulation Reagent, 2-Oxo-3-alkenylphosphonates. Reactions with Carbonyl-Stabilized Carbanions or Silyl Enol Ethers Leading to Cyclohexenones
  作者：Eiji Wada、Junji Funakoshi、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1246/bcsj.65.2456

  日期：1992.9

  The reactions of 2-oxo-3-alkenylphosphonates with carbonyl-stabilized carbanions directly lead to 2-cyclohexen-1-ones through a sequence of Michael reaction and intramolecular Horner–Emmons olefination. On the other hand, the Lewis acid-mediated reactions with silyl enol ethers produce 1,5-diketones as Michael adducts, which then undergo cyclization on treatment with sodium hydride or triethylamine/zinc

  2-oxo-3-alkenylphosphonates 与羰基稳定的碳负离子的反应通过一系列 Michael 反应和分子内 Horner-Emmons 烯化直接导致 2-cyclohexen-1-ones。另一方面，路易斯酸介导的与甲硅烷基烯醇醚的反应产生 1,5-二酮作为迈克尔加合物，然后在用氢化钠或三乙胺/溴化锌 (II) 处理后进行环化，得到 2-环己烯-1-或 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-ones，分别。
• Spectroscopic and Photophysical Behavior of 2-Quinolone as a Probe for Brønsted and Lewis Acid Sites in Zeolites
  作者：Masanobu Kojima、Akira Odaka、Tsuyoshi Nakajima、Yasunao Kuriyama

  DOI：10.1246/cl.1999.675

  日期：1999.7

  Brønsted and Lewis acid sites in zeolites were characterized by using 2-quinolone as a probe, by means of ultraviolet and infrared absorption spectra, fluorescence decay lifetime, and ESR. The results showed clearer differences in the acidity of zeolites compared to those determined by using Hammett indicators. The species observed in the zeolites depended on the acidity, the cavity size, and the amount of 2-quinolone loaded.

  使用2-喹啉作为探针，通过紫外和红外吸收光谱、荧光衰减寿命和电子自旋共振（ESR）对沸石中的Brønsted和Lewis酸位点进行了表征。结果显示，与使用Hammett指示剂测定的酸度相比，沸石的酸性差异更加明显。观察到的物种取决于酸性、腔体大小和加载的2-喹啉数量。
• Regioselective Annulation of 1,5-Diketones: Access to Functionalized Hagemann’s Esters
  作者：Abdoulaye Gassama、Jean d’Angelo、Christian Cavé、Jacqueline Mahuteau、Claude Riche

  DOI：10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3165::aid-ejoc3165>3.0.co;2-7

  日期：2000.9

  95%. However, all attempts at annulation of 6 invariably afforded the unwanted cyclohexenone derivatives 7 or 8. The addition of 5 to Nazarov reagent 9 furnished adduct (S)-10 with an ee ⩾ 95%. The Triton B-induced annulation of 10 unexpectedly gave aldol 11. Depending on the reaction conditions, annulation of 11 afforded either the bicyclic lactone 12, or cyclohexenones 13 or 15. An efficient way of

  研究了“官能化”Hagemann 酯(S)-18 的合成。这些方法中的常见原料是烯氨基酯 (S,Z)-5，它是通过酮二酯 4 与 (S)-1-苯乙胺缩合制备的。5 与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应得到预期的加合物 (S)-6，ee ⩾ 95%。然而，所有对 6 进行环化的尝试总是会得到不需要的环己烯酮衍生物 7 或 8。将 5 添加到 Nazarov 试剂 9 中提供了加合物 (S)-10 的 ee ⩾ 95%。Triton B 诱导的 10 环化出人意料地产生了 aldol 11。根据反应条件，11 的环化提供双环内酯 12，或环己烯酮 13 或 15。逆转先前环化的区域化学意义的有效方法是成立，基于使用 2-氧代-3-乙烯基膦酸二乙酯 (16) 作为迈克尔受体。因此，5 与 16 的缩合得到 (S)-17 的 ee ⩾ 95%，并且 (S)-17 在 Horner-Wadsworth-Emmons
• WADA, EIJI;KANEMASA, SHUJI;TSUGE, OTOHIKO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N, C. 860-868
  作者：WADA, EIJI、KANEMASA, SHUJI、TSUGE, OTOHIKO

  DOI：——

  日期：——