3-Benzyl-2,2,4,4-tetramethyl-3-pentanol | 75501-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Benzyl-2,2,4,4-tetramethyl-3-pentanol
• 英文别名: 3-benzyl-2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol
• CAS: 75501-40-5
• 化学式: C₁₆H₂₆O
• 分子量: 234.382
• InChiKey: PSGYKOUHFCHYQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-86 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Benzyl-2,2,4,4-tetramethyl-3-pentanol 在 甲基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 192.0h， 以62%的产率得到2,2,4,4-四甲基-3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  重新进行了格利雅（Grignard）复古加成反应：将苄基试剂可逆地添加到酮中

  摘要：

  已知格利雅加成反应是与烯丙基试剂可逆的过程，但到目前为止，尚未证明可与其他烷基卤化镁实现可逆性。通过使用交叉实验，已经确定苄基加成反应也是可逆的转化。通过向二叔丁基酮中添加氯化苄基镁，然后将苄基和酮部分都与另一种底物进行交换，可以显示出苄基逆反应。用苯基溴化镁和叔丁基氯化镁进行了类似的实验，但在这两种情况下，格氏加成反应均未显示出任何逆转化的迹象。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.12.070
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 、 溴甲苯 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-Benzyl-2,2,4,4-tetramethyl-3-pentanol
  参考文献：
  名称：

  Reactions of thermally generated tert-butyl and di(tert-alkyl) ketyl radicals in toluene: cage effects and hydrogen transfer

  摘要：

  Thermolysis of di(1-adamantyl)-tert-butylmethanol (2a) in toluene at 145-185-degrees-C gives mainly bibenzyl, di(1-adamantyl) ketone, di(1-adamantyl)methanol, and the cross-product, 1,1-di(1-adamantyl)-2-phenylethanol. In the presence of benzophenone (BP) or benzenethiols as hydrogen-accepting and hydrogen-donating radical scavengers, respectively, the di(1-adamantyl)methanol/di(1-adamantyl) ketone ratio tends to steady values as the scavenger/2a ratio is increased, while the cross-product disappears. At 165-degrees-C the secondary alcohol minimum is 8% (BP) and the ketone minimum 11% (thiol). These represent the contributions of geminate hydrogen atom transfer reactions to the overall yields, i.e., the cage effects. With BP the major cross-product is 1,1,2-triphenylethanol. Products from the self- and cross-reactions of benzyl and thiyl radicals are found when thiol is present, the diaryl disulfide predominating at high thiol concentration. In both cases, cross-products resulting from reaction of the tert-butyl radical with the scavenger-derived radical are detected in small amounts, being of greater importance in deuteriated toluene. The tert-butyl radical is considered, therefore, to be less reactive in hydrogen atom abstraction than the 1-adamantyl radical. Cage effects for other di(tert-alkyl)-tert-butylmethanols that thermolyze with exclusive t-Bu-C bond fission have also been measured and the product composition of the scavenger-free reaction interpreted by kinetic simulation based on the steady state approximation. Rate constants for hydrogen abstraction by the tert-butyl radical from toluene are not accurately determined by this procedure but seem, nevertheless, to indicate that the literature value (14.4 M-1 s-1 at 48-degrees-C) is an overestimate. Solvent hydrogen abstraction by the ketyl radical shows a small but well-defined steric effect.

  DOI：

  10.1021/jo00001a034

文献信息

• Synthesis and reactivity of benzylic and allylic samarium compounds
  作者：C. Bied、J. Collin、H.B. Kagan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88468-4

  日期：1992.1

  Benzyl and allyl samarium species are prepared by reaction of benzylic or allylic chlorides with SmCp2. They present a wide scope of reactivity towards aldehydes, ketones and acid chlorides.

  苄基和烯丙基sa是通过苄基或烯丙基氯化物与SmCp 2反应制得的。它们对醛，酮和酰氯具有广泛的反应性。
• Pivaloylmetals ( <i>t</i> Bu‐COM: M=Li, MgX, K) as Equilibrium Components
  作者：R. Knorr、G. Böhrer、B. Schubert、P. Böhrer

  DOI：10.1002/chem.201102867

  日期：2012.6.11

  Short‐lived pivaloylmetals, (H3C)3C‐COM, were established as the reactive intermediates arising through thermal heterolytic expulsion of O=CtBu2 from the overcrowded metal alkoxides tBuC(=O)‐C(‐OM)tBu2 (M=MgX, Li, K). In all three cases, this fission step is counteracted by a faster return process, as shown through the trapping of tBu‐COM by O=C(tBu)‐C(CD3)3 with formation of the deuterated starting

  短寿命的新戊酰金属（H 3 C）3 C-COM被确定为通过过度拥挤的金属醇盐t BuC（= O）-C（-OM）中O = C t Bu 2的热异质驱除而产生的反应性中间体t Bu 2（M ＝ MgX，Li，K）。在所有这三种情况下，裂变步骤都可以通过更快的返回过程来抵消，如通过O = C（t Bu）-C（CD 3）3截留t Bu-COM并形成氘代起始醇盐所示。如果在不存在捕集剂的情况下产生，则所有三个t Bu-COM物种都会“二聚化”，从而得到烯醇化物MO-C（t Bu）= C（t Bu）-OM以及O = C t Bu 2（2当量）。通过剩余O = C t Bu 2进行的共模速率降低证明存在一些自由t Bu-COM（与O = C t Bu 2分开）；但是必须假定具有未分离复合物特征的伴随中间体，例如t Bu-COM＆O = C t Bu 2。在THF中生成t Bu-COMgX的慢裂变步骤使二
• Process of transferring &agr;, &bgr;-unsaturated alkyl groups to electrophiles
  申请人：Metallgesellschaft Aktiengesellschaft

  公开号：US06291713B1

  公开（公告）日：2001-09-18

  There is described a process of transferring &agr;,&bgr;-unsaturated alkyl groups to an electrophile (aldehyde, ketone, nitrile, imine, alkyne) by means of a masked zinc alkyl in an aprotic solvent.

  描述了一种通过在无质子溶剂中使用掩蔽锌烷将α，β-不饱和烷基转移给亲电试剂（醛，酮，腈，亚胺，炔烃）的过程。
• Verfahren zur Übertragung von alpha, Beta-ungesättigten Alkylgruppen auf Elektrophile
  申请人：Metallgesellschaft Aktiengesellschaft

  公开号：EP0992474A1

  公开（公告）日：2000-04-12

  Beschrieben wird ein Verfahren zur Übertragung von α,β-ungesättigten Alkylgruppen auf ein Elektrophil (Aldehyd, Keton, Nitril, Imin, Alkin) mittels eines maskierten Zinkalkyls in einem aprotischen Lösungsmittel.

  描述了在无相色溶剂中通过掩蔽锌烷基将 α、β-不饱和烷基转移到亲电子体（醛、酮、腈、亚胺、炔）的过程。
• Knorr, Rudolf; Lattke, Ernst; Raepple, Edith, Liebigs Annalen der Chemie, 1980, # 8, p. 1207 - 1215
  作者：Knorr, Rudolf、Lattke, Ernst、Raepple, Edith

  DOI：——

  日期：——