methyl (4-vinylphenyl)carbamate | 24660-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4-vinylphenyl)carbamate
• 英文别名: Methyl-p-vinyl-carbanilat；methyl N-(4-ethenylphenyl)carbamate
• CAS: 24660-94-4
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: DVGSGKWIQDLZQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  p-Vinylphenyl-isocyanat 、 甲醇 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SINYAVSKIJ V G.; KOVALEVA V. ., REDKOLLEGIYA UKR. XIM. ZH. AN USSR. KIEV, 1978, 10 S., IL., BIBLIOGR. 8 N+

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Calcium carbide as a dehydrating agent for the synthesis of carbamates, glycerol carbonate, and cyclic carbonates from carbon dioxide
  作者：Qiao Zhang、Hao-Yu Yuan、Xiao-Tao Lin、Norihisa Fukaya、Tadahiro Fujitani、Kazuhiko Sato、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/d0gc01402h

  日期：——

  Carbon dioxide (CO2) is a nontoxic and inexpensive C1 building block, which can be used for the synthesis of valuable chemicals such as aromatic carbamates from anilines and methanol (MeOH), glycerol carbonate from glycerol, and cyclic carbonates from diols. However, these reactions generate water as the byproduct and suffer from thermodynamic limits, which lead to low yields. Calcium carbide (CaC2)

  二氧化碳（CO 2）是一种无毒且廉价的C1结构单元，可用于合成有价值的化学物质，例如由苯胺和甲醇（MeOH）合成的芳族氨基甲酸酯，由甘油合成的碳酸甘油酯和由二醇合成的环状碳酸酯。然而，这些反应产生水作为副产物并且受热力学极限的影响，这导致低产率。电石（CaC 2）是一种可再生的化学物质，可以从地壳中丰富的钙中回收利用。此外，CaC 2与水迅速反应。在这项工作中，我们使用CaC 2作为脱水剂，由胺，CO 2直接合成氨基甲酸酯（包括聚氨酯前体）和MeOH。所有试剂都是可商购的。另外，使用CaC 2，利用锌催化剂和N-给体配体，由甘油和CO 2合成碳酸甘油酯。将类似的方案应用于从二醇和CO 2合成环状碳酸酯。
• Copper-Catalyzed Coupling of Arylboronic Acids with Potassium Cyanate: A New Approach to the Synthesis of Aryl Carbamates
  作者：Ebrahim Kianmehr、Mohammad Hadi Baghersad

  DOI：10.1002/adsc.201100153

  日期：2011.10

  The copper-catalyzed coupling of aromatic boronic acids with potassium cyanate in the presence of an alcohol has been employed for the synthesis of arylcarbamates. This simple and highly efficient approach can be carried out in air at room temperature and, importantly, no base, ligand, or additive is required.

  在醇存在下，铜催化的芳香族硼酸与氰酸钾的偶联已被用于芳基氨基甲酸酯的合成。这种简单而高效的方法可以在室温下的空气中进行，重要的是，不需要碱，配体或添加剂。
• A Simple Zinc Catalyst for Carbamate Synthesis Directly from CO₂
  作者：Qiao Zhang、Hao-Yu Yuan、Norihisa Fukaya、Hiroyuki Yasuda、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1002/cssc.201601878

  日期：2017.4.10

  Several zinc salts were employed as catalysts for the synthesis of carbamates directly from aromatic amines, CO2, and silicate esters. Zn(OAc)2 offered the best performance among the salts tested. The addition of an N‐donor ligand such as 1,10‐phenanthroline increased the yield. The best catalytic performance of Zn(OAc)2 can be explained by carboxylate‐assisted proton activation. The interaction between

  几种锌盐被用作直接由芳族胺，CO 2和硅酸酯酯合成氨基甲酸酯的催化剂。Zn（OAc）2在所测试的盐中提供了最佳性能。添加N-供体配体（例如1,10-菲咯啉）可提高产量。Zn（OAc）2的最佳催化性能可以用羧酸盐辅助的质子活化来解释。底物和催化剂之间的相互作用可以通过1 H和15 N NMR光谱中的化学位移来观察。异氰酸酯是关键的中间体，它是由胺和CO 2产生的。硅酸酯最终转化为硅氧烷，由29确定Si NMR。市售的催化剂体系可以重复使用。在各种底物的作用下，分离出的氨基甲酸酯的收率可达96％，并且在存在其他官能团的情况下，催化反应具有胺选择性。
• Direct synthesis of carbamate from CO₂ using a task-specific ionic liquid catalyst
  作者：Qiao Zhang、Hao-Yu Yuan、Norihisa Fukaya、Hiroyuki Yasuda、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/c7gc02666h

  日期：——

  96% yield. Specifically, aliphatic and aromatic amines were activated even though aromatic amines exhibited low activities because of their low pKa values. Other functional groups in amines were barely activated, affording exclusive chemoselectivity for amine activation. Isotope labeling experiments indicated that the proton in the counter cation is crucial in the catalytic cycle to produce water. In

  使用超碱衍生的质子离子液体（IL，[DBUH] [OAc]）催化剂直接从胺，CO 2和硅酸酯中合成氨基甲酸酯。使用其前体DBU和乙酸可以轻松制备这种IL催化剂。在150°C的乙腈中，在5 MPa的CO 2压力下，使用10 mol％的催化剂，可分离出氨基甲酸酯，收率高达96％。具体而言，即使芳族胺由于其较低的p K a而表现出较低的活性，其仍被活化。价值观。胺中的其他官能团几乎未活化，为胺活化提供了唯一的化学选择性。同位素标记实验表明，抗衡阳离子中的质子在产生水的催化循环中至关重要。此外，在1 H NMR光谱中观察到与苯胺和[DBUH] [OAc]的混合物相对应的化学位移，这与苯胺和碱性乙酸根阴离子之间氢键的形成有关。实验结果表明，设计的IL催化剂需要质子化阳离子和碱性阴离子。
• Divergent synthesis of carbamates and <i>N</i>-methyl carbamates from dimethyl carbonate and nitroarenes with Mo(CO)₆ as a multiple promoter
  作者：Tongshun An、Chenwei Liu、Weiheng Yuan、Xiaowen Qin、Zhiping Yin

  DOI：10.1039/d3cc06257k

  日期：——

  Dialkyl carbonates are green and versatile reagents that can be used in alkylation and alkoxycarbonylation reactions. Herein, we disclosed a reductive methoxycarbonylation of aromatic nitro compounds with dimethyl carbonate for the construction of diverse carbamates and N-methyl carbamates. Using Mo(CO)6 as a multiple promoter, different nitroarenes were smoothly transformed into the corresponding

  碳酸二烷基酯是绿色多功能试剂，可用于烷基化和烷氧基羰基化反应。在此，我们公开了芳香族硝基化合物与碳酸二甲酯的还原甲氧基羰基化反应，用于构建多种氨基甲酸酯和N-甲基氨基甲酸酯。使用Mo(CO) 6作为多重促进剂，使用DMC作为溶剂和试剂，不同的硝基芳烃顺利转化为相应的氨基甲酸酯，产率在27%至94%之间。值得注意的是，不同碱的选择可以控制所需的产物：K 3 PO 4有利于形成氨基甲酸酯作为主要产物，而DBU则促进N-甲基氨基甲酸酯作为主要产物的形成。