tert-butyl 5-(benzyloxy)-2-oxopentanoate | 1218815-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 5-(benzyloxy)-2-oxopentanoate
• 英文别名: Tert-butyl 2-oxo-5-phenylmethoxypentanoate；tert-butyl 2-oxo-5-phenylmethoxypentanoate
• CAS: 1218815-68-9
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: MPXKAKSOXMXHHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-(benzyloxy)-2-oxopentanoate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到tert-butyl tetrahydro-2-hydroxyfuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  温和条件下手性Ni(OAc)2配合物催化α-酮酯与硝基烯烃的非对映选择性和对映选择性共轭加成

  摘要：

  α-酮酯与硝基烯烃的高效、催化、非对映选择性和对映选择性共轭加成已被设计出来。该反应适用于各种底物。值得注意的是，内源性和外源性碱的组合是有效的，允许少量的催化剂（0.1-1 mol % Ni）有效地促进反应。该反应的合成效用在取代的吡咯烷衍生物的合成中得到证明，其立体化学与生物学上重要的天然产物如红藻氨酸密切相关。

  DOI：

  10.1021/ja909457b
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基草酸酯 、 3-苄氧基溴丙烷 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 5-(benzyloxy)-2-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  水可以使α-酮酸与α-酮酸酯发生不对称交叉反应，从而合成季戊基等渗酸†

  摘要：

  开发了水促进的α-酮酸和α-酮酯的不对称羟醛/内酯化/烯醇化级联反应，为构造手性季戊四烯异四酸具有良好的对映选择性提供了第一个通用方案。理论结果表明，用水稳定的分子内离子化烯胺中间体在较低的活化能和较高的面部选择性下产生两性离子过渡态，从而导致较高的活性以及化学和对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/c9cc06356k

文献信息

• Catalytic Asymmetric Mono-Fluorination of α-Keto Esters: Synthesis of Optically Active β-Fluoro-α-Hydroxy and β-Fluoro-α-Amino Acid Derivatives
  作者：Shoko Suzuki、Yuki Kitamura、Sylvain Lectard、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201303

  日期：2012.5.7

  Enantioselective mono‐fluorination of α‐keto esters was achieved using a mildly basic palladium μ‐hydroxo complex as catalyst. Subsequent one‐pot reduction afforded optically active β‐fluoro‐α‐hydroxy esters. These compounds were then converted into β‐fluoro‐α‐amino esters, which are potentially useful in medicinal chemistry research.

  α-酮酸酯的对映选择性单氟化是通过使用温和碱性的钯μ-羟基络合物作为催化剂来实现的。随后的一锅还原得到旋光的β-氟-α-羟基酯。然后将这些化合物转化为β-氟-α-氨基酯，这可能在药物化学研究中有用。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids by Organocatalytic Biomimetic Transamination
  作者：Qi-Kai Kang、Sermadurai Selvakumar、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00588

  日期：2019.4.5

  A biomimetic enantioselective transamination of α-keto ester derivatives can be realized under mild conditions by using chiral quaternary ammonium arenecarboxylates in the absence of base additives. The corresponding α-amino acids can be used as versatile intermediates for further synthetic transformations that furnish chiral pyrrolidine and octahydroindolizine derivatives.

  α-酮酯衍生物的仿生对映体选择性氨基转移可以在温和的条件下，通过在不存在碱添加剂的情况下使用手性季铵芳烃羧酸酯来实现。相应的α-氨基酸可用作用于进一步的合成转化的通用中间体，其提供手性吡咯烷和八氢吲哚嗪衍生物。
• Practical Total Syntheses of Acromelic Acids A and B
  作者：Hitoshi Ouchi、Aya Asahina、Tomohiro Asakawa、Makoto Inai、Yoshitaka Hamashima、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/ol500529w

  日期：2014.4.4

  Practical total syntheses of acromelic acids A (1) and B (2), which have potent neuro-excitatory activity, were accomplished in 13 (36% total yield) and 17 steps (6.9% total yield), respectively, from 2,6-dichloropyridine (8). Regioselective transformation of symmetric 8 provided nitroalkenes 15 and 16. The pyrrolidine ring was efficiently constructed by Ni-catalyzed asymmetric conjugate addition followed by intramolecular reductive amination.
• Asymmetric conjugate addition of α-keto esters to nitroolefins catalyzed by chiral CuII hydroxo complexes
  作者：Ayako Nakamura、Sylvain Lectard、Ryo Shimizu、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.009

  日期：2010.7

  As a part of our research project on hard anion-late transition metal complexes as mild acid-base catalysts, we describe herein that Cu-II hydroxo complexes having chiral N-substituted-diaminocyclohexanes are mild and selective catalysts, which are applicable to the catalytic asymmetric conjugate addition of alpha-keto esters to nitroolefins. The reaction proceeded diastereoselectively without the detectable formation of self-aldol products, affording the corresponding coupling products with anti-stereochemistry in an enantioselective manner. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Water enables an asymmetric cross reaction of α-keto acids with α-keto esters for the synthesis of quaternary isotetronic acids
  作者：Ping Chen、Kai Wang、Boyu Zhang、Wengang Guo、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1039/c9cc06356k

  日期：——

  A water promoted asymmetric aldol/lactonization/enolization cascade reaction of α-keto acids and α-keto esters was developed, affording the first general protocol for the construction of chiral quaternary isotetronic acids with excellent enantioselectivity. Theoretical results indicate that intramolecular ionized enamine intermediates stabilized by water generate zwitterionic transition states in a

  开发了水促进的α-酮酸和α-酮酯的不对称羟醛/内酯化/烯醇化级联反应，为构造手性季戊四烯异四酸具有良好的对映选择性提供了第一个通用方案。理论结果表明，用水稳定的分子内离子化烯胺中间体在较低的活化能和较高的面部选择性下产生两性离子过渡态，从而导致较高的活性以及化学和对映体选择性。