4,4-difluoro-1-butene | 119255-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 4,4-difluoro-1-butene
• 英文别名: 4,4-difluorobut-1-ene
• CAS: 119255-11-7
• 化学式: C₄H₆F₂
• 分子量: 92.0884
• InChiKey: ABCATIFGNSHDMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 (CF2H)2Cd * diglyme 在 copper(l) chloride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,4-difluoro-1-butene
  参考文献：
  名称：

  四（二氟甲基）铜（III）及相关化合物的无给体双（二氟甲基）镉，（CF 2 H）2 Cd NMR光谱检测与结构

  摘要：

  研究了CdR 2（R = Me，Et）与CF 2 HI的反应。描述了将二氟卡宾插入Cd-C键并形成1，1-二氟乙基，1，1-二氟丙基和四氟乙基衍生物。在非配位溶剂中将CF 2 HI与CdEt 2复分解后，定量收率得到非常活泼的未溶剂化（CF 2 H）2 Cd。报告了光谱和化学性质。通过添加供体，如二甘醇二甲醚或TMEDA，已获得加合物。用乙酰氯进行的部分F对Cl交换将CF 2 H基团转化为CFHCl衍生物。（CF 2 H）2的反应含CuCl的Cd会导致形成热不稳定的（difluoromethyl）copper（I）物种'Cu（CF 2 H）'和[Cu（CF 2 H）2 ] ⊖，铜酸盐（I）歧化或氧化I 2或O 2给出了铜酸根（III）阴离子[Cu III（CF 2 H）4 ] ⊖，它在水和空气中稳定。已经确定了[PNP] [Cu（CF 2 H）4 ]的晶体结构。由（CF 3 Cu（S 2CNEt

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06142-6

文献信息

• 10.1021/jacs.4c04949
  作者：Zeng, Xin、Yang, Jimin、Deng, Wei、Feng, Xiao-Tian、Zhao, Hai-Yang、Wei, Lanfeng、Xue, Xiao-Song、Zhang, Xingang

  DOI：10.1021/jacs.4c04949

  日期：——

  low-cost difluorocarbene precursor BrCF2CO2K, featuring high cost-efficiency, high stereo- and regioselectivities, and high functional group tolerance, even with complex drug-like molecules. Applying the method led to the efficient synthesis of deuterated difluoromethylated compounds of medicinal interest. The resulting difluoromethylated allyl and allenyl products can serve as versatile synthons for diverse

  尽管二氟卡宾的合成用途广泛，但其高反应性严重限制了二氟卡宾在有机合成中的广泛应用。在这里，我们报道了二氟卡宾铜参与的催化偶联，代表了二氟甲基化反应的新模式。该方法允许使用 NaBH 3 CN 和低成本二氟卡宾前体 BrCF 2 CO 2 K 对各种容易获得的烯丙基/炔丙基亲电子试剂进行二氟甲基化，具有高成本效益、高立体和区域选择性以及高官能团耐受性，即使对于复杂的药物样分子也是如此。应用该方法可以有效合成具有药用意义的氘代二氟甲基化化合物。所得的二氟甲基化烯丙基和丙二烯基产物可以作为用于多种转化的通用合成子，使得该方法对于合成复杂的氟化结构具有吸引力。实验机理研究和计算计算表明，通过氢化硼对二氟卡宾铜(I)的亲核攻击形成二氟甲基铜(I)中间体是该反应的关键步骤。
• The preparation of HCF2CdX and HCF2ZnX via direct insertion into the carbon halogen bond of CF2HY (Y=Br, I)
  作者：Donald J. Burton、Greg A. Hartgraves

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.05.015

  日期：2007.10

  The difluoromethylcadmium and zinc reagents have been prepared in DMF via direct insertion of Cd-0 into the carbon halogen bond of CF2HY (Y = Br, I). These reagents are stable at 65-75 degrees C and exhibit prolonged stability and activity at room temperature. Metathesis of the difluoromethylcadmium reagents with Cu(I)X (X = Br, Cl) at -55 degrees C rapidly produces difluoromethylcopper. The copper reagent is significantly less stable than the cadmium or zinc reagent and rapidly decomposes at room temperature. The difluoromethylcadmium and copper reagents exhibit good reactivity with allylic halides, propargylic derivatives and 1-iodoalkynes to provide good yields of the corresponding difluoromethylalkenes, difluoromethylallenes and difluoromethyl-2-alkynes. Alkylation is successful only with reactive alkyl halides. Generally, the difluoromethylcopper reagent is more reactive than the difluoromethylcadmium reagent and generally exhibits higher regioselectivity in reactions that can occur by either alpha- or -gamma-attack. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.
• The preparation and allylation of difluoromethylcadmium
  作者：Greg A. Hartgraves、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81613-9

  日期：1988.6
• Synthesis and properties of donor-free bis(difluoromethyl) cadmium, (CF2H)2Cd NMR spectroscopic detection and structure of tetrakis(difluoromethyl) cuprate(III) and related compounds
  作者：R. Eujen、B. Hoge、D.J. Brauer

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06142-6

  日期：1996.7

  bonds with formation of 1,1-difluoroethyl, 1,1-difluoropropyl and tetrafluoroethyl derivatives is described. Metathesis of CF2HI with CdEt2 in non-coordinating solvents gives very reactive, unsolvated (CF2H)2Cd in quantitative yield. Spectroscopic and chemical properties are reported. Adducts have been obtained by addition of donors such as diglyme or TMEDA. Partial F vs. Cl exchange with acetyl chloride

  研究了CdR 2（R = Me，Et）与CF 2 HI的反应。描述了将二氟卡宾插入Cd-C键并形成1，1-二氟乙基，1，1-二氟丙基和四氟乙基衍生物。在非配位溶剂中将CF 2 HI与CdEt 2复分解后，定量收率得到非常活泼的未溶剂化（CF 2 H）2 Cd。报告了光谱和化学性质。通过添加供体，如二甘醇二甲醚或TMEDA，已获得加合物。用乙酰氯进行的部分F对Cl交换将CF 2 H基团转化为CFHCl衍生物。（CF 2 H）2的反应含CuCl的Cd会导致形成热不稳定的（difluoromethyl）copper（I）物种'Cu（CF 2 H）'和[Cu（CF 2 H）2 ] ⊖，铜酸盐（I）歧化或氧化I 2或O 2给出了铜酸根（III）阴离子[Cu III（CF 2 H）4 ] ⊖，它在水和空气中稳定。已经确定了[PNP] [Cu（CF 2 H）4 ]的晶体结构。由（CF 3 Cu（S 2CNEt