(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctadecanal | 631897-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctadecanal
• CAS: 631897-63-7
• 化学式: C₂₄H₅₀O₂Si
• 分子量: 398.745
• InChiKey: WPBUOQZIITZPAB-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.45
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctadecanal 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 dimethyl sulfide borane 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 D-脯氨酸 、 lithium chloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 67.51h， 生成 (R)-6-(((4S,6S)-6-((S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)heptadecyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Retracted Article: Organocatalytic stereoselective synthesis of passifloricin A

  摘要：

  通过迭代的脯氨酸催化 α-氨氧化、Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化和环闭合重排反应的组合，高对映异构体选择性地合成了花叶番荔枝素 A。

  DOI：

  10.1039/c2ob06711k
• 作为产物：
  描述：

  十六醛 在 咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 D-脯氨酸 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctadecanal
  参考文献：
  名称：

  Retracted Article: Organocatalytic stereoselective synthesis of passifloricin A

  摘要：

  通过迭代的脯氨酸催化 α-氨氧化、Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化和环闭合重排反应的组合，高对映异构体选择性地合成了花叶番荔枝素 A。

  DOI：

  10.1039/c2ob06711k

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Antiprotozoal Lactone Passifloricin A and Seven Isomers Thereof
  作者：Juan Murga、Jorge García-Fortanet、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1021/jo049275d

  日期：2004.10.1

  The conjugated δ-lactone passifloricin A, a natural product with antiprotozoal activity, and seven isomers thereof have been synthesized in enantiopure form. It has been shown in this way that the proposed structure for the natural compound was erroneous. The correct structure is now evidenced. Key steps of the syntheses were asymmetric Brown-type aldehyde allylations and ring-closing metatheses.

  具有对原生动物活性的天然产物共轭的δ-内酯西番莲菌素A及其七个异构体以对映体纯的形式合成。已经表明以这种方式提出的天然化合物的结构是错误的。现在证明了正确的结构。合成的关键步骤是不对称的布朗型醛烯丙基化和闭环复分解。
• Asymmetric synthesis of passifloricin A: a correction in structure
  作者：Juan Murga、Jorge Garcı&#x;a-Fortanet、Miguel Carda、J.Alberto Marco

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.007

  日期：2003.10

  issues, but also in the placement of one of the hydroxyl groups of the side chain. By means of an unambiguous synthesis, passifloricin A is shown to be the δ-lactone of 2Z,5R,7S,9S,12S-tetrahydroxyhexacos-2-enoic acid. All of the stereogenic centres were created with the aid of Brown's asymmetric allylation methodology. The lactone ring was made via ring-closing metathesis.

  文献中报道的具有药理活性的天然内酯西番弗霉素A的结构（2 Z，5 R * S *，7 R *，9 S *，11 S *-四羟基己糖-2-烯酸的δ-内酯）不正确不仅在立体化学方面，而且在侧链的羟基之一的位置。通过明确的合成，西番莲A被证明是2 Z，5 R，7 S，9 S，12 S的δ-内酯-四羟基己糖-2-烯酸。所有的立体定向中心都是在布朗的不对称烯丙基化方法的帮助下创建的。内酯环通过闭环复分解反应制得。
• Retracted Article: Organocatalytic stereoselective synthesis of passifloricin A
  作者：Pradeep Kumar、Menaka Pandey、Priti Gupta、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1039/c2ob06711k

  日期：——

  An efficient enantioselective synthesis of passifloricin A has been achieved in high diastereomeric excess by a combination of iterative proline-catalyzed sequential α-aminoxylation, Horner–Wadsworth–Emmons olefination and ring-closing metathesis.

  通过迭代的脯氨酸催化 α-氨氧化、Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化和环闭合重排反应的组合，高对映异构体选择性地合成了花叶番荔枝素 A。