cinnamoylmethylenetriphenylphosphorane | 59925-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamoylmethylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: Triphenyl-cinnamoyl-methylen-phosphoran；Cinnamoylmethylen-triphenylphosphoran；4-Phenyl-1-(triphenyl-lambda~5~-phosphanylidene)but-3-en-2-one；4-phenyl-1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)but-3-en-2-one
• CAS: 59925-10-9
• 化学式: C₂₈H₂₃OP
• 分子量: 406.464
• InChiKey: PJQGYSKPYFOBNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamoylmethylenetriphenylphosphorane 在 三丁基膦 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-3-(hydroxymethyl)-1-methyl-3-(2-oxo-4-phenylbut-3-en-1-yl) indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  膦催化的α-取代的活化烯烃与甲醛的间断Morita-Baylis-Hillman反应和可转换的Domino反应及机理阐明

  摘要：

  3-烯烃氧吲哚可能会中断Morita-Baylis-Hillman与甲醛的反应。除了先前报道的脱磷获得还原性醛醇型产品外，我们在这里发现完全不同的途径是通过调节3烯烃氧基吲哚的取代来实现的。与福尔马林合用时，观察到意外的多米诺骨牌磷内酯形成，醛醇型加成，血醛缩醛形成和O取代过程产生了1,3-二氧戊环衍生物。此外，通过简单地用低聚甲醛代替福尔马林，提供了通过关键的氢化物转移过程生产甲酸酯衍生物的可转换序列。进行密度泛函理论计算以很好地阐明催化反应机理。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800466
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,N-Diphenyl-N-[2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-acetyl]-acrylamide 以 甲苯 为溶剂， 生成 cinnamoylmethylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Bestmann, Hans Juergen; Schade, Gerold; Schmid, Guenther, Angewandte Chemie, 1980, vol. 92, # 10, p. 856 - 858

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unique site-selectivity control in asymmetric Michael addition of azlactone to alkenyl dienyl ketones enabled by P-spiro chiral iminophosphorane catalysis
  作者：Ken Yoshioka、Kohei Yamada、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c7cc01715d

  日期：——

  and enantioselective 1,6-addition of azlactone to various alkenyl dienyl ketones has been achieved under P-spiro chiral triaminoiminophosphorane catalysis. This site-selectivity control relies on the distinct ability of the conjugate acids of iminophosphoranes, aminophosphonium ions, to precisely differentiate between the three electrophilic reaction sites of alkenyl dienyl ketones, which is further demonstrated

  在P-螺环手性三氨基亚氨基正膦催化下，将内酯向多种烯基二烯基酮进行高度区域，非对映和对映选择性的1,6-加成反应。这种位点选择性控制依赖于亚氨基正膦酸酯，氨基离子的共轭酸在烯基二烯基酮的三个亲电反应位点之间精确区分的独特能力，这进一步通过区分性不对称的1，6-添加add内酯来证明。二烯基酮，保留完整存在的烯基酮。
• Synthesis of calythrone and related cyclopentene-1,3-diones via rearrangement of 4-ylidenebutenolides
  作者：Nicholas G. Clemo、David R. Gedge、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/p19810001448

  日期：——

  Treatment of 4-ylidenebutenolides with sodium methoxide in methanol results in rearrangement to the corresponding cyclopentene-1,3-diones in high yield. The general method is applied in a synthesis of calythrone [(1) from (18)] from Calythrix tetragona, and the related cyclopentene-1,3-diones [(15) from (14); (25) from (24); (27) from (26); (33) from (32); and (37) from (36)].

  在甲醇中用甲醇钠处理4-亚甲基丁烯内酯导致高产率地重排为相应的环戊烯-1,3-二酮。该通用方法适用于由四叶萼花萼（Calythrix tetragona）和相关的环戊烯-1,3-二酮[（14）的（15）; （25）来自（24）；（27）来自（26）；（33）来自（32）；和（36）中的（37）]。
• Synthesis of coruscanones A and B, metabolites of Piper coruscans, and related compounds
  作者：O. P. Shestak、V. L. Novikov

  DOI：10.1007/s11172-010-0048-9

  日期：2010.1

  Base-catalyzed rearrangements of both individual 4-(acylmethylidene)butenolides and their mixtures prepared by condensation of citraconic anhydride with various phosphoranes occur successfully only in the presence of 5.2% MeONa in MeOH (molar ratio MeONa: substrate ≤ 10: 1, room temperature, 1–2 h). Under these conditions, the yields of 2-cinnamoyl-4-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione (coruscanone B)

  单独的 4-（酰基亚甲基）丁烯内酯及其混合物的碱催化重排仅在 MeOH 中存在 5.2% MeONa（摩尔比 MeONa: 底物 ≤ 10: 1，室温）时成功发生, 1-2 小时）。在这些条件下，2-cinnamoyl-4-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione (coruscanone B) 和 2-acetyl-4-methylcyclopent-4-ene-1,3-dione 的产率分别为 56 和 65 ％， 分别。随着反应温度或 MeONa: 底物摩尔比的显着增加，将 MeOH 正式添加到这些三酮的 C(4)=C(5) 双键成为一个可观的（或主要的）过程。Coruscanone B 与 CH2N2 在乙醚中的反应得到 Coruscanone A，为 (Z)- 和 (E)-甲基烯醇化物 (43%) 的~3:2 混合物；其他产物 (10%) 来自三酮五元环的膨胀和芳构化。Coruscanone
• Photochemical-mediated solid-state [2+2]-cycloaddition reactions of an unsymmetrical dibenzylidene acetone (monothiophos-dba)
  作者：A. G. Jarvis、H. A. Sparkes、S. E. Tallentire、L. E. Hatcher、M. R. Warren、P. R. Raithby、D. R. Allan、A. C. Whitwood、M. C. R. Cockett、S. B. Duckett、J. L. Clark、I. J. S. Fairlamb

  DOI：10.1039/c2ce25480h

  日期：——

  A novel unsymmetrical dibenzylidene acetone (monothiophos-dba, compound 3), containing two chemically different alkene moieties, undergoes a selective photochemically-induced [2+2] cycloaddition solid-state transformation (single crystal and powder), as shown by X-ray diffraction methods. In the single crystal the rate constant for the cycloaddition reaction was determined k = (2.3 ± 0.1) × 10−4 s−1}, with a 69% conversion attained, which compares well with a two-photon irradiation experiment using a Nd:YAG laser pumped dye laser at 605 nm radiation (66% conversion). Full conversion was attained using powdered 3 after 43 h. A similar conversion was noted between the single crystal and powder forms (59% and 66% conversion after 5 h irradiation). Irradiation of monothiophos-dba in solution using a 325 nm laser, and monitoring by 1H NMR spectroscopy, showed that no cycloaddition occurred, but exclusive photochemically-induced trans → cis isomerisation of the alkene bond connecting the unsubstituted aryl group (cis → trans isomerisation in these electron-deficient and polarised CC bonds occurs rapidly by thermal equilibration).

  X 射线显示，一种新型不对称二亚苄基丙酮（monothiophos-dba，化合物 3）含有两个化学上不同的烯烃部分，会发生选择性光化学诱导的 [2+2] 环加成固态转变（单晶和粉末）衍射方法。在单晶中，确定了环加成反应的速率常数 k = (2.3 ± 0.1) × 10−4 s−1}，实现了 69% 的转化率，这与使用 Nd 的双光子辐照实验相比较：YAG 激光泵浦染料激光，辐射波长为 605 nm（66% 转换率）。 43小时后使用粉末状3实现完全转化。在单晶和粉末形式之间注意到类似的转化（5小时照射后转化为59%和66%）。使用 325 nm 激光照射溶液中的单硫磷-dba，并通过 1 H NMR 光谱监测，表明没有发生环加成，但仅发生光化学诱导的连接未取代芳基的烯烃键的反式 → 顺式异构化（在这些缺电子和极化的 CC 键通过热平衡迅速发生）。
• Novel cyclopentenedione antifungal compounds and methods for their use
  申请人：Li Xing-Cong

  公开号：US20050215648A1

  公开（公告）日：2005-09-29

  Compounds and methods useful in the control, treatment, and prevention of fungal activity, of the following formula: where R 1-3 are independently H, alkyl, methyl, acyl, halogen, phenyl, R 4 is H, alkyl, methyl, acyl, alkoxy, halogen, phenyl provided that when R 3 is methyl and R 4 is H, R 1 and R 2 are not both H; and stereoisomers, analogs, and pharmaceutically acceptable salts thereof.

  以下公式的化合物和方法可用于控制、治疗和预防真菌活性，其中R1-3分别为H、烷基、甲基、酰基、卤素、苯基，R4为H、烷基、甲基、酰基、烷氧基、卤素、苯基，但当R3为甲基且R4为H时，R1和R2不能同时为H；其立体异构体、类似物和药学上可接受的盐。