2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexanone | 296229-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(triisopropylsiloxy)cyclohexanone；2-Tri(propan-2-yl)silyloxycyclohexan-1-one
• CAS: 296229-06-6
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: NSPFYHCEITWIKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexanone 在 四氯化锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成连接环的新策略

  摘要：

  报道了使用频哪醇终止的 Prins 环化形成连接环的第一项研究。(Z)-或(E)-[2-(6,6-二甲氧基亚己基)环己醇的三异丙基甲硅烷基醚用SnCl 4 处理提供具有连接环的双环产物。该方法在 Z 亚烷基环己烷系列中合成有用，通过涉及频哪醇重排步骤中碳迁移的途径选择性地进行，以提供 1-(2-甲氧基环己基) 环戊基甲醛的甲氧基差向异构体。相应的 E 立体异构体的反应更为复杂，在频哪醇重排步骤中产生由氢化物和碳迁移产生的产物混合物。关键词：Prins 环化，频哪醇重排，连接环。

  DOI：

  10.1139/v00-022
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 2-羟基环己酮二聚物 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 以89%的产率得到2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  合成连接环的新策略

  摘要：

  报道了使用频哪醇终止的 Prins 环化形成连接环的第一项研究。(Z)-或(E)-[2-(6,6-二甲氧基亚己基)环己醇的三异丙基甲硅烷基醚用SnCl 4 处理提供具有连接环的双环产物。该方法在 Z 亚烷基环己烷系列中合成有用，通过涉及频哪醇重排步骤中碳迁移的途径选择性地进行，以提供 1-(2-甲氧基环己基) 环戊基甲醛的甲氧基差向异构体。相应的 E 立体异构体的反应更为复杂，在频哪醇重排步骤中产生由氢化物和碳迁移产生的产物混合物。关键词：Prins 环化，频哪醇重排，连接环。

  DOI：

  10.1139/v00-022

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Terminal Alkenes from Ketones
  作者：Hélène Lebel、Danielle Guay、Valérie Paquet、Kim Huard

  DOI：10.1021/ol049085p

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] The rhodium(I)-catalyzed methylenation of ketones using trimethylsilyldiazomethane proceeds to give the corresponding alkenes in good yields (60-97%). The use of an excess of 2-propanol and 1,4-dioxane as a solvent were instrumental to obtain the desired alkenes in high yields. Superior results were achieved with the rhodium(I)-catalyzed methylenation in comparison with the standard

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的酮的甲基化反应，得到了相应的烯烃，收率很高（60-97％）。使用过量的2-丙醇和1，4-二恶烷作为溶剂有助于以高收率获得所需的烯烃。与标准Wittig反应相比，铑（I）催化的亚甲基化获得了优异的结果。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Terminal Alkenes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1055/s-2004-834920

  日期：——

  Terminal alkenes have been efficiently prepared via a rhodium-catalyzed olefination procedure using Wilkinson’s catalyst in the presence of triphenylphosphine, 2-propanol and trimethylsilyldiazomethane. Optimized reaction conditions are described for aldehydes and ketones, as well as alternative work up procedures.

  端烯烃已通过使用Wilkinson催化剂的铑催化的烯化反应高效制备，该反应在三苯基膦、2-丙醇和三甲基硅基重氮甲烷的存在下进行。本文描述了醛和酮的优化反应条件，以及可选的后处理程序。