2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexylmethylene | 412270-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexylmethylene
• 英文别名: (2-Methylidenecyclohexyl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 412270-77-0
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: PLSWUDMKWRRLAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexylmethylene 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 以87%的产率得到(2-Triisopropylsilanyloxy-cyclohexyl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  醇的官能团在烯烃的加氢甲酰化中的导向能力。

  摘要：

  已经研究了使用阳离子和中性铑配合物的烯丙基和均烯丙基醇及其衍生物的加氢甲酰化。在1-甲氧基甲氧基-2-亚甲基环己烷的反应中观察到最高的非对映选择性（87:13）。在TBDMS保护的醇的反应中获得更高的产率和相似的选择性。主要的非对映异构体是由加氢甲酰基化合成到官能团而引起的，这将表明有指导作用。但是，3-亚甲基-1-环己醇衍生物的加氢甲酰化发生在主要异构体中与导向基团相反的面上。这些数据，除了1-甲基-2-亚甲基环己烷的加氢甲酰化结果外，

  DOI：

  10.1021/jo001751m
• 作为产物：
  描述：

  2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexanone 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 Wilkinson's catalyst 三苯基膦 、 异丙醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到2-(triisopropylsilanyloxy)cyclohexylmethylene
  参考文献：
  名称：

  从酮高效合成末端烯烃。

  摘要：

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的酮的甲基化反应，得到了相应的烯烃，收率很高（60-97％）。使用过量的2-丙醇和1，4-二恶烷作为溶剂有助于以高收率获得所需的烯烃。与标准Wittig反应相比，铑（I）催化的亚甲基化获得了优异的结果。

  DOI：

  10.1021/ol049085p

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Terminal Alkenes from Ketones
  作者：Hélène Lebel、Danielle Guay、Valérie Paquet、Kim Huard

  DOI：10.1021/ol049085p

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] The rhodium(I)-catalyzed methylenation of ketones using trimethylsilyldiazomethane proceeds to give the corresponding alkenes in good yields (60-97%). The use of an excess of 2-propanol and 1,4-dioxane as a solvent were instrumental to obtain the desired alkenes in high yields. Superior results were achieved with the rhodium(I)-catalyzed methylenation in comparison with the standard

  [反应：见正文]使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷进行铑（I）催化的酮的甲基化反应，得到了相应的烯烃，收率很高（60-97％）。使用过量的2-丙醇和1，4-二恶烷作为溶剂有助于以高收率获得所需的烯烃。与标准Wittig反应相比，铑（I）催化的亚甲基化获得了优异的结果。
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Terminal Alkenes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1055/s-2004-834920

  日期：——

  Terminal alkenes have been efficiently prepared via a rhodium-catalyzed olefination procedure using Wilkinson’s catalyst in the presence of triphenylphosphine, 2-propanol and trimethylsilyldiazomethane. Optimized reaction conditions are described for aldehydes and ketones, as well as alternative work up procedures.

  端烯烃已通过使用Wilkinson催化剂的铑催化的烯化反应高效制备，该反应在三苯基膦、2-丙醇和三甲基硅基重氮甲烷的存在下进行。本文描述了醛和酮的优化反应条件，以及可选的后处理程序。
• Directing Abilities of Alcohol-Derived Functional Groups in the Hydroformylation of Olefins
  作者：Li Ren、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jo001751m

  日期：2002.3.1

  hydroformylation syn to the functional group, which would suggest a directing effect. However, hydroformylation of 3-methylene-1-cyclohexanol derivatives occurs on the face opposite to the directing group in the major isomer. These data, in addition to the results of hydroformylation of 1-methyl-2-methylenecyclohexane, suggest that inherent conformational preferences are of significant importance in determining

  已经研究了使用阳离子和中性铑配合物的烯丙基和均烯丙基醇及其衍生物的加氢甲酰化。在1-甲氧基甲氧基-2-亚甲基环己烷的反应中观察到最高的非对映选择性（87:13）。在TBDMS保护的醇的反应中获得更高的产率和相似的选择性。主要的非对映异构体是由加氢甲酰基化合成到官能团而引起的，这将表明有指导作用。但是，3-亚甲基-1-环己醇衍生物的加氢甲酰化发生在主要异构体中与导向基团相反的面上。这些数据，除了1-甲基-2-亚甲基环己烷的加氢甲酰化结果外，