methyl N-3-tolyl-N-hydroxycarbamate | 1157855-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl N-3-tolyl-N-hydroxycarbamate
• 英文别名: methyl N-hydroxy-N-(3-methylphenyl)carbamate
• CAS: 1157855-04-3
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 181.191
• InChiKey: WVWFHERBFXOZQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-十二炔 、 methyl N-3-tolyl-N-hydroxycarbamate 在 [tris(2,4-di-tert-butylphenyl)]phosphite gold(I) bistriflimidate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 2-decyl-4-methyl-1H-indole-1-carboxylate 、 methyl 2-decyl-6-methyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  结合锌离子催化和均相金催化：对吲哚的有效环化方法。

  摘要：

  Fischer吲哚合成也许是最有效的吲哚制备方法，但是它经常遭受区域选择性低，脂族酮不对称底物和强酸性条件的困扰，不适用于α，β-不饱和酮。在本文中，我们通过金和锌的协同催化作用，由N-芳基异羟肟酸/ N-芳基-N-羟基氨基甲酸酯和各种炔烃有效合成了N-保护的吲哚。锌催化类似于金属酶如人碳酸酐酶II中的相关锌离子催化，并且通过形成相应的锌螯合物来实质上增强N-酰化羟胺的O-亲核性。锌螯合物可以攻击金活化的炔烃，形成O-烯基-N-芳基异羟肟酸酯，这种化合物容易进行3，3-σ重排和随后的环脱水以产生N保护的吲哚产物。这种新的化学方法在费歇尔吲哚合成方面提供了几项重要的改进：a）反应条件为弱酸性，可以耐受诸如Boc之类的敏感基团；b）较宽的底物范围，包括具有侧链羰基（在费歇尔化学中具有反应性）和烷基氯化物（例如3f）的底物；c）在温和得多的条件下形成2-取代的吲哚具有更好的区域选择性；d）2-烯

  DOI：

  10.1039/c2sc21333h
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-3-tolyl-N-(methoxycarbonyloxy)carbamate 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以96%的产率得到methyl N-3-tolyl-N-hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  合成 N-芳基-N-羟基氨基甲酸酯的简便方法

  摘要：

  Zn 介导的 redn 的有效 1 锅程序。描述了在氯甲酸酯存在下硝基芳烃的转化，导致相应的 N,O-双保护羟胺。反应在环境条件下在 THF-水混合物中顺利进行。收率良好（34-81%）。在室温下用 NaOMe 溶解双保护的羟胺。以优异的产率 (89-97%) 提供合成通用的 N-芳基-N-羟基氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087943

文献信息

• Copper‐Catalyzed Multicomponent Oxysulfonylation of Alkenes with Cyclobutanone Oxime Esters and Hydroxamic Acids via the Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Nengneng Zhou、Qiankun Xu、Ziqin Xia、Fangli Zhao、Lei Wang、Man Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202200899

  日期：2022.12.8

  A copper-catalyzed multicomponent oxysulfonylation of alkenes with cyclobutanone oxime esters and hydroxamic acids via the insertion of sulfur dioxide has been developed. This reaction uses K2S2O5 as the sulfur dioxide surrogate and the in situ generated amidoxyl radical as radical interceptor, thus providing a direct approach to β-amidoxy sulfones in 35–90% yields. Mechanistic studies revealed that

  已经开发了通过插入二氧化硫的铜催化的烯烃与环丁酮肟酯和异羟肟酸的多组分氧磺酰化反应。该反应使用 K 2 S 2 O 5作为二氧化硫替代物，并使用原位生成的胺氧基自由基作为自由基拦截剂，从而以 35-90% 的收率直接制备 β-胺氧基砜。机理研究表明，烷基自由基和氨氧基自由基的自由基-自由基偶联反应可能参与了这种转化。
• Rearrangement Strategy for the Synthesis of 2-Aminoanilines
  作者：Achim Porzelle、Michael D. Woodrow、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/ol100196a

  日期：2010.4.2

  Treatment of N-aryl hydroxylamines with trichloroacetonitrile in the presence of Imidazole provides a simple and effective method for the preparation of synthetically versatile 2-aminoanilines. Reactions proceed in DMF at 40 degrees C, providing the products in up to 86% isolated yield.