3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene | 1638677-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene
• 英文别名: dcypt；3,4-Bis(dicyclohexylphosphino)thiophene；dicyclohexyl-(4-dicyclohexylphosphanylthiophen-3-yl)phosphane
• CAS: 1638677-61-8
• 化学式: C₂₈H₄₆P₂S
• 分子量: 476.687
• InChiKey: LOXJRCIDKVLPQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.5±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-naphthyl pivalate 、 3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配位子、該配位子を含むニッケル錯体、及び該ニッケル錯体を用いた反応

  摘要：

  这项技术旨在提供一种使用更为廉价的苯酚衍生物和镍催化剂直接进行芳基化（特别是α-芳基化）的羰基化合物或硫代羰基化合物的方法。同时，旨在提供可用于此目的的新型镍催化剂以及该镍催化剂具有的新型配体。本发明的新化合物是指含有二烷基膦和/或二环烷基膦取代的双膦骨架的化合物或其盐，以及该双膦骨架与镍原子结合的化合物，该化合物具有五元环或六元环的杂环。此外，在存在单座或双座的二烷基膦和/或二环烷基膦骨架的镍化合物的情况下，可以促使羰基化合物与苯酚衍生物进行偶联反应。

  公开号：

  JP2015187092A
• 作为产物：
  描述：

  二环己基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.68h， 生成 3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene
  参考文献：
  名称：

  镍与苯酚衍生物催化的酮的α-芳基化

  摘要：

  镍与容易获得的苯酚衍生物（酯和氨基甲酸酯）催化的α-芳基化反应提供了有用的α-芳基酮的获得途径。对于此转化，3,4-双（二环己基膦基）噻吩（dcypt）被确定为该转化的一种新的，稳定的，空气稳定的配体。假定C的中间 ö氧化加成物分离和表征通过X射线晶体结构分析。

  DOI：

  10.1002/anie.201403823
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲氧基吡啶-2-羧酸 在 potassium phosphate 、 草酰氯 、 3,4-bis(dicyclohexylphosphino)thiophene 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳香酮的多功能脱酰交叉偶联

  摘要：

  过渡金属催化的交叉偶联代表了连接芳基亲电子试剂与亲核试剂以合成多种有价值的芳香族化合物的最可靠的技术。尽管芳香酮是合成芳香族化合物的关键中间体，有许多已知的羰基转化和芳香环修饰方法，但很少有人认为它们是适合交叉偶联的芳基亲电子试剂。这主要是因为与亲核试剂形成新键需要断裂强 C-C 键。在这里，我们介绍了一种有效利用芳香酮作为多功能芳基亲电子试剂的交叉偶联方法。我们策略的基石是通过顺序克莱森和区域选择性逆克莱森缩合将芳香酮转化为芳香酯。然后所得的酯能够在一锅法中与各种亲核试剂发生反应。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.07.002

文献信息

• Ni-Catalyzed Aryl Sulfide Synthesis through an Aryl Exchange Reaction
  作者：Ryota Isshiki、Miki B. Kurosawa、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.1c04215

  日期：2021.7.14

  Ni-catalyzed aryl sulfide synthesis through an aryl exchange reaction between aryl sulfides and a variety of aryl electrophiles was developed. By using 2-pyridyl sulfide as a sulfide donor, this reaction achieved the synthesis of aryl sulfides without using odorous and toxic thiols. The use of a Ni/dcypt catalyst capable of cleaving and forming aryl–S bonds was important for the aryl exchange reaction

  通过芳基硫化物与多种芳基亲电试剂之间的芳基交换反应，开发了镍催化芳基硫化物合成。通过使用2-吡啶基硫醚作为硫化物供体，该反应实现了芳基硫化物的合成，而无需使用有臭味和有毒的硫醇。使用能够裂解和形成芳基-S 键的 Ni/dcypt 催化剂对于 2-吡啶基硫化物和芳基亲电试剂之间的芳基交换反应很重要，包括芳族酯、芳醇衍生物和芳基卤化物。机理研究表明，Ni/dcypt 可以同时进行芳基硫化物和芳族酯的氧化加成，然后在生成的芳基-Ni-SR 和芳基-Ni-OAr 物种之间进行配体交换，以提供芳基交换化合物。
• LIGAND, NICKEL COMPLEX COMPRISING THE LIGAND, AND REACTION USING THE NICKEL COMPLEX
  申请人：NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION NAGOYA UNIVERSITY

  公开号：US20160074853A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  An object of the present invention is to provide a method for directly performing arylation (particularly α-arylation) of carbonyl or thiocarbonyl compounds using a more inexpensive phenol derivative and nickel catalyst. Another object of the present invention is to provide a novel nickel catalyst that can be used in this method, and a novel ligand of the nickel catalyst. The novel compounds of the present invention are a compound having a diphosphine skeleton in which a five- or six-membered heterocyclic ring is substituted with two dialkylphosphines and/or dicycloalkylphosphines, or a salt thereof, and a compound having the diphosphine skeleton that is bound to nickel. Moreover, coupling reaction of a carbonyl compound and a phenol derivative can be advanced in the presence of a nickel compound having a monodentate or bidentate dialkylphosphine and/or dicycloalkylphosphine skeleton.

  本发明的一个目的是提供一种使用更便宜的酚衍生物和镍催化剂直接进行羟基化（尤其是α-羟基化）的醛或硫醛化合物的方法。本发明的另一个目的是提供一种可以用于该方法的新型镍催化剂，以及镍催化剂的新型配体。本发明的新化合物是一种含有二膦骨架的化合物，其中五元或六元杂环环被两个二烷基膦和/或二环烷基膦取代，或其盐，以及与镍结合的具有二膦骨架的化合物。此外，在存在具有一膦或二膦二烷基膦和/或二环烷基膦骨架的镍化合物的情况下，可以促进醛化合物和酚衍生物的偶联反应。
• Excitation-Wavelength-Dependent and Auxiliary-Ligand-Tuned Intersystem-Crossing Efficiency in Cyclometalated Platinum(II) Complexes: Spectroscopic and Theoretical Studies
  作者：Kai Li、Glenna So Ming Tong、Jia Yuan、Chensheng Ma、Lili Du、Chen Yang、Wai-Ming Kwok、David Lee Phillips、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01192

  日期：2020.10.19

  decreases the energy gap of the coupling excited states, leading to a decrease in the activation energy and an increase in spin–orbit coupling. Furthermore, the ISC rate constants of [Pt(thpy)(P^P)]+ complexes are found to depend on the excitation wavelengths. The deviation from Kasha–Vavilov’s rule upon photoexcitation at λexc < 350 nm is due to the ultrafast S2 → T2 and S2 → T3 ISCs, as demonstrated by

  了解影响过渡金属配合物的系统间交叉（ISC）速率常数（k ISC）的因素对于具有定制光物理性质的材料设计至关重要。迄今为止，有关ISC的大多数工作都集中在发色配体的影响和对ISC效率的理解上，主要是从稳态荧光与磷光强度比和基态计算中得出的，仅进行了一些高级计算在k ISC上，将激发态结构变化和溶剂重组考虑在内，以便与实验数据进行定量比较。在这项工作中，一系列的[Pt（thpy）X）] +制备了复合物[Hthpy = 2-（2'-噻吩基）吡啶，其中X =辅助配体]，并通过稳态和时间分辨发光光谱学表征。已经使用了一组具有不同的σ-给体/π-接受特性的辅助配体。为了比较，还检查了[Pt（ppy）（P ^ P）] +（Hppy = 2-苯基吡啶和P ^ P =二膦配体）的类似物。[Pt（thpy）（P ^ P）] +配合物表现出双重荧光-磷光发射，其ISC速率常数随辅助配体的电子特性而变化：给电子的配体越多，从激发的S
• [EN] METHOD FOR PRODUCING C-ARYL HYDROXY GLYCOXIDE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE DÉRIVÉS DE C-ARYL HYDROXY GLYCOXYDE<br/>[JA] Ｃ－アリールヒドロキシグリコキシド誘導体の製造方法
  申请人：TOKUYAMA CORP

  公开号：WO2020129899A1

  公开（公告）日：2020-06-25

  工業的に安価で効率的にＣ－アリールヒドロキシグリコキシド誘導体を製造する方法を提供することを目的とし、本発明は、下記式（Ｉ）： で表されるＣ－アリールヒドロキシグリコキシド誘導体を製造する方法であって、　下記式（ＩＩ）： で表される化合物（ＩＩ）と、有機亜鉛化合物とを、ニッケル触媒又はパラジウム触媒の存在下で反応させて反応物を得る工程、及び　前記反応物におけるＲ５を除去して前記Ｃ－アリールヒドロキシグリコキシド誘導体を得る工程 を含んでなる方法を提供する。
• Nickel-Catalyzed α-Arylation of Ketones with Phenol Derivatives
  作者：Ryosuke Takise、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.201403823

  日期：2014.6.23

  The nickel‐catalyzed α‐arylation of ketones with readily available phenol derivatives (esters and carbamates) provides access to useful α‐arylketones. For this transformation, 3,4‐bis(dicyclohexylphosphino)thiophene (dcypt) was identified as a new, enabling, air‐stable ligand for this transformation. The intermediate of an assumed CO oxidative addition was isolated and characterized by X‐ray crystal‐structure

  镍与容易获得的苯酚衍生物（酯和氨基甲酸酯）催化的α-芳基化反应提供了有用的α-芳基酮的获得途径。对于此转化，3,4-双（二环己基膦基）噻吩（dcypt）被确定为该转化的一种新的，稳定的，空气稳定的配体。假定C的中间 ö氧化加成物分离和表征通过X射线晶体结构分析。