allyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate | 1360924-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Prop-2-enyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 1360924-09-9
• 化学式: C₁₁H₉ClO₃
• 分子量: 224.644
• InChiKey: WFFVBRMNOIZTTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以73%的产率得到(E)-1-(4-chlorophenyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-氧代羧酸酯的脱羧烯丙基化反应合成α，β-不饱和酮

  摘要：

  已经开发了钯/对甲苯基膦系统，该系统催化α-氧代羧酸烯丙基酯中二氧化碳的挤出，从而生成α，β-不饱和酮（请参见方案）。钯配合物活化底物并介导碳-碳键形成，生成烯丙基酮，随后双键转移至α，β位置。膦促进了形成酰基亲核试剂的实际脱羧步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.201102584
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate 在 三(五氟苯基)硼烷 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 9.0h， 以84%的产率得到allyl 2-(4-chlorophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  三（五氟苯基）硼烷催化 α-重氮酯（α-重氮酰胺）与二甲基亚砜的氧插入反应

  摘要：

  已经开发了三（五氟苯基）硼烷催化的 α-重氮酯（α-重氮酰胺）与二甲亚砜的氧化反应。该反应在无金属条件下进行，得到一系列 α-酮酯和 α-酮酰胺。该协议的合成效用通过合成转换和放大合成来证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101336

文献信息

• Synthesis of γ,δ-unsaturated quaternary α-alkylamino acids using umpolung reaction and Claisen rearrangement
  作者：Isao Mizota、Katsuki Tanaka、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.133

  日期：2012.4

  A new synthesis of γ,δ-unsaturated quaternary α-amino acid derivatives was developed utilizing N-alkylation and Claisen rearrangement of allyl α-iminocarboxylates.

  利用N-烷基化和烯丙基α-亚氨基羧酸酯的克莱森重排，开发了一种新的γ，δ-不饱和季α-氨基酸衍生物的合成方法。
• Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones by Pd-Catalyzed Decarboxylative Allylation of α-Oxocarboxylates
  作者：Nuria Rodríguez、Filipe Manjolinho、Matthias F. Grünberg、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201102584

  日期：2011.12.2

  A palladium/p‐tolylphosphine system has been developed that catalyzes the extrusion of carbon dioxide from α‐oxocarboxylic acid allyl esters, leading to α,β‐unsaturated ketones (see scheme). The palladium complex activates the substrate and mediates the carbon–carbon bond formation to give allyl ketones, and subsequent double bond shift to the α,β position. The actual decarboxylation step with formation

  已经开发了钯/对甲苯基膦系统，该系统催化α-氧代羧酸烯丙基酯中二氧化碳的挤出，从而生成α，β-不饱和酮（请参见方案）。钯配合物活化底物并介导碳-碳键形成，生成烯丙基酮，随后双键转移至α，β位置。膦促进了形成酰基亲核试剂的实际脱羧步骤。
• Tris(pentafluorophenyl)borane‐Catalyzed Oxygen Insertion Reaction of <i>α</i> ‐Diazoesters (α‐Diazoamides) with Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xiao‐Yang Wu、Wen‐Xia Gao、Yun‐Bing Zhou、Miao‐Chang Liu、Hua‐Yue Wu

  DOI：10.1002/adsc.202101336

  日期：2022.2.15

  A tris(pentafluorophenyl)borane-catalyzed oxidation reaction of α-diazoesters (α-diazo amides) with dimethyl sulfoxide has been developed. The reaction proceeds under metal free conditions to afford a series α-ketoesters and α-ketoamides. The synthetic utility of this protocol is demonstrated through synthetic transformations and scaled-up synthesis.

  已经开发了三（五氟苯基）硼烷催化的 α-重氮酯（α-重氮酰胺）与二甲亚砜的氧化反应。该反应在无金属条件下进行，得到一系列 α-酮酯和 α-酮酰胺。该协议的合成效用通过合成转换和放大合成来证明。