2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene | 42324-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene
• 英文别名: 2,5,2',5'-Tetramethyl-[3,3']bithienyl；2,2',5,5'-Tetramethyl-<3,3'>bithienyl；3-(2,5-Dimethylthiophen-3-yl)-2,5-dimethylthiophene
• CAS: 42324-67-4
• 化学式: C₁₂H₁₄S₂
• 分子量: 222.375
• InChiKey: GXOWGHLIASDJLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene 在 盐酸 、 双氧水 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (-)-1,3,7,9-tetramethyl-5-phenyl-5,6-dihydro-4H-phosphepino[3,4-c:5,6-c]dithiophene 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  Ph-tetraMe-Bithienine，手性杂膦类的第一成员：合成、电子和空间特性、金属配合物和催化活性

  摘要：

  未知的 1H-2,7-dihydro-1-phenylphosphepine，含有 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene 阻转异构支架（Ph-tetraMe-Bithienine）及其氧化物已被合成和通过单晶 X 射线衍射分析进行结构表征。最明显的结构特征是非常小的二面角。通过循环伏安法定量评估磷烷的电子性质，并与其他三种在双芳族支架性质上不同的 2,7-二氢-1-苯基膦（联苯、1,1'-联萘和 2,2'-二甲氧基联苯）进行比较）。氧化膦的外消旋体分解为对映体，将其还原为对映体纯膦并用作均相立体选择性催化反应中 Rh 和 Pt 配合物的配体。发现新介质的对映选择性能力和催化活性在烯烃双键的氢化反应中相当适中，而在特定的 C-C 键形成反应中实现了良好的性能。根据配体的空间和电子特性解释结果。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301098
• 作为产物：
  描述：

  3-碘-2,5-二甲基噻吩 在 铜 作用下， 生成 2,2',5,5'-tetramethyl-3,3'-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  Steinkopf; Thormann, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1939, vol. 540, p. 1,5

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2,2‘,5,5‘-Tetramethyl-4,4‘-bis(diphenylphoshino)-3,3‘-bithiophene:  A New, Very Efficient, Easily Accessible, Chiral Biheteroaromatic Ligand for Homogeneous Stereoselective Catalysis
  作者：Tiziana Benincori、Edoardo Cesarotti、Oreste Piccolo、Franco Sannicolò

  DOI：10.1021/jo991533x

  日期：2000.4.1

  C2-symmetry chelating ligand for transition metals, is described, starting from 2,5-dimethylthiophene. The complexes of this electron-rich diphosphine with Ru(II) and Rh(I) were used as catalysts in some homogeneous hydrogenation reactions of prostereogenic carbonyl functions of alpha- and beta-ketoesters, of prostereogenic carbon-carbon double bonds of substituted acrylic acids, and of N-acetylenamino

  对映纯（+）-和（-）-2,2'，5,5'-四甲基-4,4'-双-（二苯基膦基）-3,3'-联噻吩（tetraMe-BITIOP的四步直接合成），描述了一种新的C2对称的过渡金属螯合配体，从2,5-二甲基噻吩开始。这种富电子的二膦与Ru（II）和Rh（I）的配合物在α-和β-酮酸酯的酯基羰基官能团，取代丙烯酸的酯基碳-碳双键的均相加氢反应中用作催化剂和N-乙酰基氨基酸。发现在所有实验中对映体过量都非常好，并且与文献报道的在相同实验条件下进行的相同反应的最佳结果相当，
• Synthesis of 3,4-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)furan-2,5-dione from mucobromic acid
  作者：S. V. Shorunov、F. M. Stoyanovich、M. M. Krayushkin

  DOI：10.1007/s11172-005-0126-6

  日期：2004.10

  Palladium-catalyzed cross-coupling between 2,5-dimethyl-3-thienylboronic and mucobromic acids under phase transfer catalysis (PTC) conditions gave the expected 3,4-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)-5-hydroxyfuran-2-one in 32% yield. The by-product was 2,2’,5,5’-tetramethyl-3,3’-bithiophene. The oxidation of the obtained hemiacylal with potassium permanganate under PTC conditions afforded 3,4-bis(2,5-dimethyl-3-thienyl)furan-2,5-dione in high yield.

  在相转移催化（PTC）条件下，使用钯催化剂进行的2,5-二甲基-3-噻吩基硼酸与黏溴酸的交叉偶联反应生成了预期的3,4-双(2,5-二甲基-3-噻吩基)-5-羟基呋喃-2-酮，产率为32%。副产物为2,2’,5,5’-四甲基-3,3’-联噻吩。在PTC条件下，使用高锰酸钾氧化所得的半缩醛，以高产率合成了3,4-双(2,5-二甲基-3-噻吩基)呋喃-2,5-二酮。
• Steinkopf; v. Petersdorff, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1940, vol. 543, p. 119,126
  作者：Steinkopf、v. Petersdorff

  DOI：——

  日期：——
• Davies, Alwyn G.; Julia, Luis; Yazdi, Safieh N., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 239 - 244
  作者：Davies, Alwyn G.、Julia, Luis、Yazdi, Safieh N.

  DOI：——

  日期：——
• Structure of the Radicals Formed in Thermal and Photochemical Reactions of 3-Alkylthiophenes under Acidic Conditions.
  作者：Frederique Barbosa、Lennart Eberson、Georg Gescheidt、Salo Gronowitz、Anna-Britta Hörnfeldt、Luis Juliá、Ola Persson

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.52-1275

  日期：——

  It is shown that thallium(III) tris (trifluoroacetate) (denoted Tl-III) in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFP) oxidizes 2-alkylthiophenes 3 to give the corresponding persistent 5,5'-dialkyl-2,2'-bithiophene radical cations, and that similar oxidation of 3-methylthiophene gives the EPR spectrum of the short-lived radical cation of 3,3'-dimethyl-2,2'-bithiophene.The photolysis of 3-methylthiophene in HFP containing a small amount of methanesulfonic acid gave an EPR spectrum which was assigned the structure of the 5,5'-bisprotonated radical cation formally derived from the one-electron reduction of 5,5'-bis-protonated 4,4'-dimethyl-2,2'-bithiophene. Calculated (UB3LYP/6-31G*//UHF/3-21G*) EPR spectral parameters agreed well with this structure. Analogous species were detected from the thermal treatment of 3-ethyl-, 3-isopropyl- and 3-tert-butylthiophene by HFP-methanesulfonic acid. In HFP-sulfuric acid (0.7%) all four 3-alkylthiophenes gave these radicals in a thermal reaction.The oxidation of 2,5-dimethylthiophene by Tl-III in HFP-trifluoroacetic acid (7%) gave solutions displaying EPR spectra which were assigned to cis- and trans-2,2', 5,5'-tetramethyl-3, 3'-bithiophene radical cations. Similar reactions occurred in HFP-sulfuric acid (0.7%).