tert-butyl N-[(3-ethenylphenyl)methylidene]carbamate | 890043-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(3-ethenylphenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 890043-58-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: CBXHZABRMKSCGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(3-ethenylphenyl)methylidene]carbamate 在 C₄₂H₂₁F₁₂NO₄S₂ 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Synthesis of δ-Amino-β-Keto Esters

  摘要：

  A chiral disulfonimide-catalyzed asymmetric synthesis of -amino--keto esters via a vinylogous Mukaiyama-Mannich reaction of the Chan diene with N-Boc imines has been developed. The desired products were obtained in good to excellent yields and enantioselectivities.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379999
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[(3-ethenylphenyl)methylidene]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Mukaiyama–Mannich反应的不对称二磺酰亚胺催化合成δ-氨基-β-酮酸酯衍生物

  摘要：

  已开发出δ-氨基-β-酮酸酯衍生物的有机催化不对称合成。手性二磺酰亚胺（DSI）可作为易得的二恶英酮衍生的甲硅烷氧基二烯与N-Boc保护的亚胺的乙烯基类Mukaiyama-Mannich反应的高效预催化剂，可提供出色的收率和对映选择性。该反应的合成实用各种变换中示出，包括一个新的C  C键形成反应，其提供对映体富集有用构建块。该方法适用于（-）-lasubin的形式化合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407532

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Asymmetric Disulfonimide-Catalyzed Synthesis of δ-Amino-β-Ketoester Derivatives by Vinylogous Mukaiyama-Mannich Reactions
  作者：Qinggang Wang、Manuel van Gemmeren、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201407532

  日期：2014.12.1

  organocatalytic asymmetric synthesis of δ‐amino‐β‐ketoester derivatives has been developed. A chiral disulfonimide (DSI) serves as a highly efficient precatalyst for a vinylogous Mukaiyama–Mannich reaction of readily available dioxinone‐derived silyloxydienes with N‐Boc‐protected imines, delivering products in excellent yields and enantioselectivities. The synthetic utility of this reaction is illustrated

  已开发出δ-氨基-β-酮酸酯衍生物的有机催化不对称合成。手性二磺酰亚胺（DSI）可作为易得的二恶英酮衍生的甲硅烷氧基二烯与N-Boc保护的亚胺的乙烯基类Mukaiyama-Mannich反应的高效预催化剂，可提供出色的收率和对映选择性。该反应的合成实用各种变换中示出，包括一个新的C  C键形成反应，其提供对映体富集有用构建块。该方法适用于（-）-lasubin的形式化合成。
• DBU-Catalyzed Addition Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Shu Kobayashi、Ryosuke Matsubara

  DOI：10.1055/s-2008-1067251

  日期：2008.9

  Sulfonylimidates react with various types of N-protected imines in the presence of a catalytic amount of DBU to afford β-aminosulfonylimidates in high yields and high anti-selectivities. The experimental procedure is described in detail.

  在二苯基脲（DBU）催化剂存在下，磺酰亚胺与各种类型的N-保护亚胺反应，以高产率和高反选择性得到β-氨基磺酰亚胺。实验步骤详细描述。
• Catalytic Mannich-Type Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Huy V. Nguyen、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.82.1083

  日期：2009.9.15

  case of Ts-imidate. Alkali earth metal alkoxide and its HMDS salt also catalyze Mannich-type reactions of sulfonylimidates. The reactions catalyzed by Mg(O t Bu) 2 in DMF provided the adducts with high anti selectivity, while those catalyzed by [Sr(HMDS) 2 ] 2 gave syn selectivity. The asymmetric variant of Mannich-type reaction of sulfonylimidate was also achieved. Several transformations of sulfonylimidates

  一种新型亲核试剂磺酰亚胺酯已成功用于曼尼希型反应。由于磺酰亚胺酯的磺酰基的吸电子性，增强了α-质子的酸性，使得α-位不带活化官能团的磺酰亚胺酯被较弱的碱去质子化。DBU 催化的磺酰亚胺酯与受保护的亚胺在 DMF 中的反应提供了高产率和高抗选择性的加合物。该反应代表了广泛的底物范围和高催化转化率。一项彻底的动力学研究表明，在 Ts-亚胺酸酯的情况下，决定速率的步骤最有可能是去质子化步骤。碱土金属醇盐及其 HMDS 盐也催化磺酰亚胺酯的曼尼希型反应。Mg(O t Bu) 2 在DMF中催化的反应为加合物提供了高抗选择性，而由[Sr(HMDS) 2 ] 2 催化的那些产生顺式选择性。还实现了磺酰亚胺酯的曼尼希型反应的不对称变体。还证明了磺酰亚胺酯向其他官能团的几种转化。最后，通过磺酰亚胺的原位形成和磺酰亚胺的 DBU 辅助水解，实现了由醛和磺酰亚胺直接型催化形成 β-氨基酸酯。
• Catalytic Generation of α-CF₃ Enolate: Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-CF₃ Amide
  作者：Liang Yin、Lennart Brewitz、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja511458k

  日期：2014.12.31

  the CF3 unit is a common strategy for modifying pharmacokinetic properties and slowing metabolic degradation in medicinal chemistry. A catalytic and enantioselective addition of α-CF3 enolates allows for expeditious access to functionalized chiral building blocks with CF3-containing stereogenicity. To date, α-CF3 enolates have been a less explored class of nucleophiles because of rapid defluorination

  CF3 单元的引入是在药物化学中修改药代动力学特性和减缓代谢降解的常见策略。α-CF3 烯醇化物的催化和对映选择性添加允许快速获得具有含 CF3 立体性的功能化手性构件。迄今为止，由于快速脱氟，α-CF3 烯醇化物一直是研究较少的一类亲核试剂。本研究表明，设计的 α-CF3 酰胺能够在协同催化体系中实现直接的不对称曼尼希型反应。