14-Octoxynonacyclo[14.6.6.65,12.02,15.04,13.06,11.017,22.023,28.029,34]tetratriaconta-2(15),3,6,8,10,13,17,19,21,23,25,27,29,31,33-pentadecaene-3-carbaldehyde | 875468-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 14-Octoxynonacyclo[14.6.6.65,12.02,15.04,13.06,11.017,22.023,28.029,34]tetratriaconta-2(15),3,6,8,10,13,17,19,21,23,25,27,29,31,33-pentadecaene-3-carbaldehyde
• CAS: 875468-29-4
• 化学式: C₄₃H₃₈O₂
• 分子量: 586.774
• InChiKey: CLHQPFDZDYGKQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14-Octoxynonacyclo[14.6.6.65,12.02,15.04,13.06,11.017,22.023,28.029,34]tetratriaconta-2(15),3,6,8,10,13,17,19,21,23,25,27,29,31,33-pentadecaene-3-carbaldehyde 、 1-茚酮 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以82%的产率得到(2E)-2-[(14-octoxy-3-nonacyclo[14.6.6.65,12.02,15.04,13.06,11.017,22.023,28.029,34]tetratriaconta-2(15),3,6,8,10,13,17,19,21,23,25,27,29,31,33-pentadecaenyl)methylidene]-3H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pentiptycene衍生的分子制动器：Enone模块的光化学E→Z和电化学Z→E转换

  摘要：

  报道了由戊烯茂铁转子和2-亚甲基茚满酮制动器组成的新分子系统（1）的合成和类似制动器的性能。通过可变温度1 H和13 C NMR光谱学和DFT计算来探究转子的旋转动力学，并通过光化学和电化学异构化的结合在制动状态和制动状态之间进行切换。由于Z形（（Z）-1）的转子和制动单元之间的空间位阻大于E形（（E）-1的转子和制动单元之间的位阻），从（E）-1到（Z）-1时，在室温（298 K）下转子的旋转速度降低了500倍，分别对应于制动关闭状态和制动开启状态。乙腈中的（E）-1 →（Z）-1光异构化是有效的，在290 nm激发下，在光平稳状态下（E）-1 /（Z）-1比率为11:89较大的异构化量子效率（ë） - 1对（ż） - 1。通过自由基阴离子中间体的电化学处理，也实现了有效的（Z）-1 →（E）-1异构化（96％）。因此，E-Z切换为1的可逆性高达85％。还证明了交替进行光化学和电化学处理后，E

  DOI：

  10.1002/chem.201002132

文献信息

• Pentiptycene-Derived Light-Driven Molecular Brakes: Substituent Effects of the Brake Component
  作者：Wei-Ting Sun、Yau-Ting Huang、Guan-Jhih Huang、Hsiu-Feng Lu、Ito Chao、Shou-Ling Huang、Shing-Jong Huang、Ying-Chih Lin、Jinn-Hsuan Ho、Jye-Shane Yang

  DOI：10.1002/chem.201000764

  日期：——

  been prepared and investigated as light‐driven molecular brakes that have different‐sized brake components (1 H<1 OM<1 NO<1 Pr<1 Bu). At room temperature (298 K), rotation of the pentiptycene rotor is fast (krot=108–109 s−1) with little interaction with the brake component in the trans form ((E)‐1 R), which corresponds to the brake‐off state. When the brake is turned on by photoisomerization to the cis

  已经制备了五个五茂萜衍生的二苯乙烯系统（1 R；R = H，OM，NO，Pr和Bu），并作为具有不同尺寸制动组件（1 H < 1 OM < 1 NO < 1 Pr < 1 Bu）。在室温（298K）时，pentiptycene转子的旋转速度快（ķ腐= 10个8 -10 9 小号-1）与在制动部件的小相互作用反式形式（（ë） - 1个R），它对应于制动状态。当通过光异构化成顺式（（Z）-1 R）开启制动器时，在取决于制动器组件的温度下，NMR时标可以阻止戊烯茂旋转。在（Z）-1 NO，（Z）-1 Pr和（Z）-1 Bu的情况下，在298 K时旋转几乎被阻止（k rot = 2-6 s -1）。在[D 6 ] DMSO中的旋转比在CD 2 Cl 2中的旋转慢。旋转势垒的自由能与空间参数A值之间仅存在（Z）-1 H，（Z）-1 OM和（Z）-1 NO的线性关系，并且从（Z）‐1 NO至（Z）‐1
• A Pentiptycene-Derived Light-Driven Molecular Brake
  作者：Jye-Shane Yang、Yao-Ting Huang、Jinn-Hsuan Ho、Wei-Ting Sun、Hsin-Hau Huang、Ying-Chih Lin、Shing-Jong Huang、Shou-Ling Huang、Hsiu-Feng Lu、Ito Chao

  DOI：10.1021/ol800689a

  日期：2008.6.5

  A room-temperature light-driven molecular brake (1), consisting of a pentiptycene rotator, a 3,5-dinitrophenyl brake, and a photoisomerizable ethenyl spacer, is reported. The rotation rates of the rotator differ by about 9 orders of magnitude between the brake-on (cis-1) and brake-off (trans-1) states.

  报道了一种室温光驱动分子制动器（1），其由戊烯茂旋转器，3,5-二硝基苯基制动器和可光异构的乙烯基间隔基组成。转子的旋转速度在“ on”（顺）（cis-1）状态和“ off”（trans-1）状态之间相差约9个数量级。
• A Rotary Molecular Motor Gated by Electrical Energy
  作者：Chen-Yi Kao、Hsiu-Feng Lu、Ito Chao、Jye-Shane Yang

  DOI：10.1021/ol502946v

  日期：2014.12.5

  DFT calculations predict that the chiral pentiptycene derivative E-1 possesses distinct rotational potential energy surfaces in the neutral vs the radical anionic (E-1(center dot-)) form such that continued electrochemical switching between E-1 and E-1(center dot-) could lead to a directional rotation of the pentiptycene rotor about the exocyclic C-C bond. The time scale of random Brownian rotation is similar to 10(6) s for E-1 and similar to 170 s for E-1(center dot-) at 150 K, and thus a switching time scale of 0.2 s could readily bias the rotation direction to >99% at 150 K. The synthetic feasibility, line-shape analysis on the VT 1H NMR spectra, and electrochemical redox switching of E-1 are demonstrated.
• A Pentiptycene-Derived Molecular Brake: Photochemical E→Z and Electrochemical Z→E Switching of an Enone Module
  作者：Ying-Chen Chen、Wei-Ting Sun、Hsiu-Feng Lu、Ito Chao、Guan-Jhih Huang、Ying-Chih Lin、Shou-Ling Huang、Hsin-Hau Huang、Yan-Duo Lin、Jye-Shane Yang

  DOI：10.1002/chem.201002132

  日期：2011.1.24

  The synthesis and brakelike performance of a new molecular system (1) consisting of a pentiptycene rotor and a 2‐methyleneindanone brake are reported. The rotation kinetics of the rotor was probed by both variable‐temperature 1H and 13C NMR spectroscopy and DFT calculations, and the switching between the brake‐on and brake‐off states was conducted by a combination of photochemical and electrochemical

  报道了由戊烯茂铁转子和2-亚甲基茚满酮制动器组成的新分子系统（1）的合成和类似制动器的性能。通过可变温度1 H和13 C NMR光谱学和DFT计算来探究转子的旋转动力学，并通过光化学和电化学异构化的结合在制动状态和制动状态之间进行切换。由于Z形（（Z）-1）的转子和制动单元之间的空间位阻大于E形（（E）-1的转子和制动单元之间的位阻），从（E）-1到（Z）-1时，在室温（298 K）下转子的旋转速度降低了500倍，分别对应于制动关闭状态和制动开启状态。乙腈中的（E）-1 →（Z）-1光异构化是有效的，在290 nm激发下，在光平稳状态下（E）-1 /（Z）-1比率为11:89较大的异构化量子效率（ë） - 1对（ż） - 1。通过自由基阴离子中间体的电化学处理，也实现了有效的（Z）-1 →（E）-1异构化（96％）。因此，E-Z切换为1的可逆性高达85％。还证明了交替进行光化学和电化学处理后，E