4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline | 169516-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 4-N,4-N,7-N,7-N-tetramethyl-1,10-phenanthroline-4,7-diamine
• CAS: 169516-12-5
• 化学式: C₁₆H₁₈N₄
• 分子量: 266.346
• InChiKey: NCYCPKJOUZGQJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(CH₃CN)₄(OTf)₂ 、 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline 以 丙酮 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Subtle Balance between Various Phenanthroline Ligands and Anions in the Palladium-Catalyzed Reductive Carbonylation of Nitrobenzene

  摘要：

  Palladium-phenanthroline catalyst systems for the reductive carbonylation of nitrobenzene in methanol yield methyl N-phenylcarbamate as the major product next: to small amounts of N,N'-diphenylurea, aniline, and azoxybenzene. The influence of a series of 4,7disubstituted 1,10-phenanthroline ligands (R = Cl, H, Me, MeO, and Me(2)N) in close correlation with two different noncoordinating anions (triflate or tetrafluoroborate) on the catalytic activity and selectivity was studied. Though all the rigid phenanthroline ligands afford stable catalyst precursors, no conversion into carbamate was obtained under the influence of the electron-withdrawing chloride substituents on the ligand. With the mildly electron-donating substituents H, Me, and MeO, high activities up to 311 mol/(mol/h) could be measured. A very subtle balance between the donating capacity of the ligand and the particular noncoordinating anion used was found. A cyclic voltammetric study established that the reduction of the originally pd(II) species into a Pd-0 intermediate becomes more difficult with increasing donating capacity of the phenanthroline ligand. An X-ray structure was elucidated for Pd(phen)(2)(OTf)(2). The Pd(phen)(2)(OTf)(2) crystals were triclinic, space group , a = 10.387(1) Angstrom, b = 11.539(2) Angstrom, c 13.449(3) Angstrom, alpha = 70.53(1)degrees, beta = 67.42(2)degrees, gamma = 81.51(1)degrees, Z = 2, and final R = 0.045 for 6448 observed reflections.

  DOI：

  10.1021/om00008a024
• 作为产物：
  描述：

  4,7-二羟基-1,10-菲啰啉 在 三氯氧磷 作用下， 反应 12.5h， 生成 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  钯催化硝基烯烃的分子内环化：噻吩并吡咯的合成

  摘要：

  在存在一氧化碳的情况下，钯/菲咯啉系统在直接连接到 S-杂环上的硝基烯烃部分还原后催化噻吩环的分子内胺化。配体和反应条件的优化允许合成一系列在吡咯环的 2 位或 3 位被芳基/烷基取代的噻吩并吡咯。通过使用一氧化碳的低压（5 巴），可以获得高产率的稠合双环化合物（产率高达 98%）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700165
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 对甲基苯乙酸 在 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline 、 iron(II) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  羧酸的化学选择性催化α-氧化：铁/碱金属协同氧化还原活性催化

  摘要：

  我们开发了一种用于 1e 自由基过程的羧酸的化学选择性催化活化。各种羧酸的α-氧化，在自由基条件下优先进行不需要的脱羧，在优化条件下有效地进行。即使在更多酸性羰基化合物的存在下，也实现了羧酸的化学选择性烯醇化。广泛的机理研究表明，来自 4Å 分子筛的铁物质和碱金属离子的协同作用大大促进了烯醇化。首次实现了未保护羧酸的催化烯醇化，而无需外部添加化学计量的布朗斯台德碱。形成的具有氧化还原活性的异双金属烯二醇有效地与自由基 TEMPO 偶联，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00727

文献信息

• Esterification of Tertiary Amides: Remarkable Additive Effects of Potassium Alkoxides for Generating Hetero Manganese–Potassium Dinuclear Active Species
  作者：Takahiro Hirai、Daiki Kato、Binh Khanh Mai、Shoichiro Katayama、Shoko Akiyama、Haruki Nagae、Fahmi Himo、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.202001447

  日期：2020.8.21

  catalyst system of mononuclear manganese precursor 3 combined with potassium alkoxide served as a superior catalyst compared with our previously reported manganese homodinuclear catalyst 2 a for esterification of not only tertiary aryl amides, but also tertiary aliphatic amides. On the basis of stoichiometric reactions of 3 and potassium alkoxide salt, kinetic studies, and density functional theory (DFT) calculations

  与我们之前报道的锰同双核催化剂2a相比，单核锰前体3与醇钾组合的催化剂体系不仅可以用于酯化叔芳基酰胺，还可以用于酯化叔脂肪族酰胺。在3和钾醇盐的化学计量反应、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算的基础上，我们阐明了一种合理的反应机制，其中原位生成的锰-钾异双核物种协同激活酰胺的羰基部分和醇的OH部分。我们还详细揭示了之前的锰同双核体系2 a的反应机理，我们发现锰钾异双核配合物催化酰胺酯化的活化自由能（Δ G ≠）低于锰同双核体系的活化自由能（Δ G ≠ ） ，与实验结果一致。我们进一步应用我们的催化剂系统对伯胺和仲胺的乙酰基部分进行脱保护。
• Dinuclear manganese alkoxide complexes as catalysts for C–N bond cleavage of simple tertiary <i>N</i>,<i>N</i>-dialkylamides to give esters
  作者：Haruki Nagae、Takahiro Hirai、Daiki Kato、Shusei Soma、Shin-ya Akebi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1039/c8sc05819a

  日期：——

  give corresponding esters using a catalyst system (2 mol% based on Mn atoms) of a tetranuclear manganese alkoxide, [Mn(acac)(OEt)(EtOH)]4 (1c), combined with four equivalents of 4,7-bis(dimethylamino)-1,10-phenanthroline (L1: Me2N-Phen). Regarding the reaction mechanism, we isolated a dinuclear manganese complex, [Mn(acac)(OEt)(Phen)]2 (6c), which was revealed as the catalytically active species for

  由于氮孤对和羰基部分之间的共振，酰胺键是稳定的，因此涉及C-N键裂变的酰胺，特别是叔酰胺的化学转化被认为是最困难的有机反应之一，不可避免地需要苛刻的反应条件和强酸或强碱。我们报道了使用四核锰醇盐 [Mn(acac)(OEt)(EtOH) 的催化剂系统（基于 Mn 原子的 2 mol%）催化简单叔 N , N -二烷基酰胺的 C-N 键断裂，得到相应的酯)] 4 ( 1c )，与四当量的 4,7-双(二甲氨基)-1,10-菲咯啉 ( L1 : Me 2 N-Phen) 组合。关于反应机理，我们分离出一种双核锰配合物[Mn(acac)(OEt)(Phen)] 2 ( 6c )，它被认为是叔酰胺酯化反应的催化活性物质。
• Photoactivated anti-viral and anti-cancer agent
  申请人：Morrison Harry

  公开号：US20060111335A1

  公开（公告）日：2006-05-25

  Bisbipyridyl rhodium (III) compound and methods for photo-induced inactivation of pathogenic contaminants in biological materials.

  联吡啶钯（III）化合物及其在生物材料中光诱导灭活病原体污染物的方法。
• Increasing the cytotoxicity of Ru(<scp>ii</scp>) polypyridyl complexes by tuning the electron-donating ability of 1,10-phenanthroline ligands
  作者：Yang Lu、Zhiying Hou、Mengshan Li、Ning Wang、Jinhui Wang、Feng Ni、Yufen Zhao、Bin Zhang、Ning Xi

  DOI：10.1039/d2dt02332f

  日期：——

  kinetics substitution with L-histidine, DNA binding experiments, and cell cytotoxicity studies verified our assumptions. Surprisingly, these complexes could also be potential cellular imaging probes via an unprecedented “off–on” light-switching mechanism of living cells, which was caused by the “HOMO–LUMO” distribution changes of Ru complexes after interaction with DNA. Accordingly, the reactivity and selectivity

  由于副作用较少，基于钌 (Ru) 的化学治疗剂是替代传统含铂金属药物的一种选择。已经证明，钌络合物药物的作用机制是极有可能与DNA和某些蛋白质结合，这也很大程度上取决于钌络合物的电子结构。然而，电子特性与化疗活性之间的关系尚未得到完全系统的研究，这限制了有效的药物设计策略。在此，我们提出增加 Ru 的电子密度将提高 Ru 上氯原子 (Cl) 的亲核取代率，从而为氨基酸和核酸提供更好的生物活性。根据 DFT 计算合成了一系列具有各种优化的给电子基团 (EDG) 的配合物。此外，动力学替代与L-组氨酸、DNA 结合实验和细胞毒性研究验证了我们的假设。令人惊讶的是，这些配合物也可能是潜在的细胞成像探针，通过活细胞前所未有的“关-开”光开关机制，这是由钌配合物与 DNA 相互作用后的“HOMO-LUMO”分布变化引起的。因此，这些化合物表现出的反应性和选择性支持这些钌配合物在癌症治疗中的进一步发展
• METHOD FOR CONVERTING N,N-DIALKYLAMIDE COMPOUND INTO ESTER COMPOUND USING COMPLEX OF FOURTH-PERIOD TRANSITION METAL AS CATALYST
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP3760607A1

  公开（公告）日：2021-01-06

  The present invention relates to a method for converting an N,N-dialkylamide compound into an ester compound using, as a catalyst, a complex of a fourth-period transition metal, the complex being obtained by reacting a precursor including the fourth-period transition metal with a nitrogen compound or phosphorus compound.

  本发明涉及一种将 N,N-二烷基酰胺化合物转化为酯类化合物的方法，该方法使用第四周期过渡金属的络合物作为催化剂，该络合物是通过将包括第四周期过渡金属的前体与氮化合物或磷化合物反应而获得的。