4-fluorophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate | 84695-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-fluorophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
• 英文别名: S-(4-fluorophenyl) dimethylcarbamothioate；S-4-fluorophenyl dimethylcarbamothioate；S-4-fluorophenyl thiocarbamate；dimethyl-carbamothioic acid, S-(4-fluorophenyl) ester；S-(4-fluorophenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 84695-06-7
• 化学式: C₉H₁₀FNOS
• 分子量: 199.249
• InChiKey: CMMPIDZFNVQLQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯酚 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-fluorophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  使用微波合成对Newman-Kwart重排的电子和空间位错底物进行高温研究

  摘要：

  电子灭活和/或空间受阻的底物会在约300°C的温度下经受Newman-Kwart重排（NKR），这超出了最方便，最安全的小型实验室设备的范围。我们在这里报告了使用现代微波技术可以轻松转换几种困难的底物的方法，事实证明，除最难处理的情况之外，该方法对于研究这种高温反应是理想的选择。另外，重新研究了几个先前报道的困难实例，并且由于阐述的各种原因，发现在这些条件下不需要高温。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.101

文献信息

• A high temperature investigation using microwave synthesis for electronically and sterically disfavoured substrates of the Newman–Kwart rearrangement
  作者：Jonathan D. Moseley、Philip Lenden

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.101

  日期：2007.5

  Electronically deactivated and/or sterically hindered substrates undergo the Newman–Kwart rearrangement (NKR) at around 300 °C, beyond the range of most convenient and safe, small-scale laboratory equipment. We report here the convenient conversions of several difficult substrates using modern microwave technology, which has proven ideal for investigating this high temperature reaction in all but the most

  电子灭活和/或空间受阻的底物会在约300°C的温度下经受Newman-Kwart重排（NKR），这超出了最方便，最安全的小型实验室设备的范围。我们在这里报告了使用现代微波技术可以轻松转换几种困难的底物的方法，事实证明，除最难处理的情况之外，该方法对于研究这种高温反应是理想的选择。另外，重新研究了几个先前报道的困难实例，并且由于阐述的各种原因，发现在这些条件下不需要高温。
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• The Newman-Kwart Rearrangement of<i>O</i>-Aryl Thiocarbamates: Substantial Reduction in Reaction Temperatures through Palladium Catalysis
  作者：Jeremy N. Harvey、Jesús Jover、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Paul Murray、Joseph S. Renny

  DOI：10.1002/anie.200903908

  日期：2009.9.28

  Newman–Kwart rearrangement allows an escape from the harsh thermal conditions of the standard uncatalyzed reaction (see scheme). Mechanistic investigations, employing kinetic, isotopic labelling (2H, 18O, 34S) and DFT studies, suggest that the reaction proceeds through a five‐centred Pd–S coordinated oxidative addition, with intermolecular exchange of aryl and thiocarbamate moieties through dimerization of the

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。
• Infrared spectra and transmission of electronic effects in substituted phenyl N,N-dimethylcarbamates and S-phenyl N,N-dimethylthiocarbamates
  作者：Alexander Perjessy、Ronald G. Jones、Susan L. McClair、Joyce M. Wilkins

  DOI：10.1021/jo00156a024

  日期：1983.4
• Cu(OAc)2-Catalyzed Thiolation of Acyl C-H Bonds with Thiols Using TBHP as an Oxidant
  作者：Yan-qin Yuan、Jian-nan Xiang、Sheng-rong Guo

  DOI：10.1055/s-0032-1318188

  日期：——

  Cu(OAc)(2)-promoted TBHP oxidative coupling reaction of formamides with thiols successfully proceeded through direct C-H bond activation of formamides. The corresponding S-phenyl dialkyl thiocarbamate compounds were formed with high yield under solvent-free conditions.