2-((diphenylphosphoryl)(phenyl)methyl)malononitrile | 922729-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((diphenylphosphoryl)(phenyl)methyl)malononitrile
• 英文别名: [(Diphenylphosphoryl)(phenyl)methyl]propanedinitrile；2-[diphenylphosphoryl(phenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 922729-95-1
• 化学式: C₂₂H₁₇N₂OP
• 分子量: 356.364
• InChiKey: OKMIOILVKYOLTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  192.9-193.7 °C
• 沸点：
  549.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 immobilized Candida antarctica lipase B enzyme 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-((diphenylphosphoryl)(phenyl)methyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  温和条件下脂肪酶催化的磷酸-迈克尔加成反应

  摘要：

  有机磷化合物是许多活性天然产物的核心结构。这些化合物的合成通常通过金属催化实现，需要特殊功能化的底物或苛刻的条件。在此，我们公开了联苯基氧化膦与各种取代的 β-硝基苯乙烯或亚苄基丙二腈的磷-迈克尔加成反应。该生物催化策略为CP键的合成提供了一条直接途径，具有良好的官能团相容性，操作简单实用。在最佳条件下（苯乙烯 (0.5 mmol)、联苯氧化膦 (0.5 mmol)、Novozym 435 (300 U) 和 EtOH (1 mL)），脂肪酶导致有机磷化合物的形成，室温下产率高达 94% . 此外，我们证实了脂肪酶催化三联体在此磷酸-迈克尔加成反应中的作用。这种新的生物催化系统将在有机合成中有广泛的应用。

  DOI：

  10.3390/molecules27227798

文献信息

• 1,1-Diaminoazines as organocatalysts in phospha-Michael addition reactions
  作者：Aabid A. Wani、Sumit S. Chourasiya、Deepika Kathuria、Prasad V. Bharatam

  DOI：10.1039/d1cc04657h

  日期：——

  catalysts provide the P–C adducts at a faster rate and with relatively better yields in comparison to the organocatalysts employed earlier. The notable advantage is that 1,1-diaminoazines catalyse the reaction even in an aqueous medium with very good yields. Organocatalysis using 1,1-diaminoazines was also successfully carried out between dimethylphosphite and benzylidenemalononitrile under multicomponent

  1,1-二氨基嗪可作为有效的有机催化剂，用于在联苯氧化膦和活化的烯烃（迈克尔受体）之间形成磷-碳键。与早期使用的有机催化剂相比，这些催化剂以更快的速度提供 P-C 加合物，并具有相对更好的产率。显着的优点是 1,1-二氨基嗪即使在水性介质中也能以非常好的产率催化反应。在多组分条件下，亚磷酸二甲酯和亚苄基丙二腈之间也成功地进行了使用 1,1-二氨基嗪的有机催化。
• P–C Bond formation via direct and three-component conjugate addition catalyzed by 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD)
  作者：Zhiyong Jiang、Yan Zhang、Weiping Ye、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.019

  日期：2007.1

  The direct addition of P(O)–H bonds (dialkyl phosphites and diphenyl phosphonite) across various activated alkenes was catalyzed effectively by 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD). This is a mild, rapid and efficient protocol to generate P–C bonds. This simple procedure allows a series of dialkyl alkylphosphonates and trisubstituted phosphine oxides to be prepared in high yields. Further investigation

  1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）有效地催化了各种活化烯烃之间直接添加的P（O）-H键（亚磷酸二烷基酯和亚磷酸二苯酯）。这是生成P–C键的温和，快速且有效的协议。这种简单的方法可以高收率制备一系列的烷基二膦酸烷基酯和三取代的氧化膦。进一步的研究导致了方便的一锅三组分反应，该反应包含二苯基亚膦酸酯，丙二腈和醛。
• General Anti-Markovnikov Hydrophosphinylation of Olefins Using Disulfide as the Photocatalyst and a Hydrogen Atom Shuttle
  作者：Guoxiang Zhang、Hui He、Xiaoxiao Chen、Shao-Fei Ni、Rong Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01939

  日期：2023.7.21

  The photoinduced radical-based hydrophosphinylation suffered from substrate scope limitation due to the highly electrophilic property of the P(O) radical. Herein, we report an efficient catalytic system for the intermolecular anti-Markovnikov hydrophosphinylation of olefins using disulfide as a photocatalyst and also a hydrogen atom shuttle. This metal-free, base-free, and redox-neutral condition allowed

  由于P(O)​​自由基的高亲电子特性，光诱导自由基氢膦酰化受到底物范围的限制。在此，我们报道了一种使用二硫化物作为光催化剂和氢原子穿梭的烯烃分子间反马可夫尼科夫氢膦酰化的有效催化系统。这种无金属、无碱和氧化还原中性的条件使得具有不同电子性质的烯烃能够有效地进行反马尔可夫尼科夫 P-H 加成。提出了一种涉及 ArS• 和 P(O)–H 之间 HAT 过程的合理机制。
• Expedient radical phosphonylations via ligand to metal charge transfer on bismuth
  作者：Jatin Patra、Akshay M. Nair、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1039/d4sc00692e

  日期：——

  bismuth LMCT catalysis for the generation of heteroatom centered radicals, we hereby report an efficient radical phosphonylation using BiCl3 as the LMCT catalyst. Phosphonyl radicals generated via visible-light induced LMCT of BiCl3 were subjected to a variety of transformations like alkylation, amination, alkynylation and cascade cyclizations. The catalytic system tolerated a wide range of substrate classes

  尽管铋成本低且毒性低，但其在有机合成中的应用有限。尽管Bi( III )盐的光活性已得到充分研究，但尚未在光催化中得到有效利用。迄今为止，只有一份关于铋基光催化的报告，其中使用铋上的配体到金属电荷转移（LMCT）产生以碳为中心的自由基。在这方面，为了扩大铋LMCT催化生成杂原子中心自由基的视野，我们在此报告了使用BiCl 3作为LMCT催化剂的有效自由基膦酰化。通过可见光诱导 BiCl 3的 LMCT 产生的膦酰基自由基经历了各种转化，如烷基化、胺化、炔基化和级联环化。该催化系统可耐受多种底物类别，从而提供出色的支架产率。该反应具有可扩展性，并且需要较低的铋催化负载量。进行了详细的机理研究以探讨反应机理。在当前的工作中，多种自由基磷酸化导致形成 sp 3 -C–P、sp 2 -C–P、sp-C–P 和 P–N 键，这表明铋作为小分子活化的多功能光催化剂的候选资格。