(cyclohex-1-en-2-yloxy)dimethylphenylsilan | 65335-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cyclohex-1-en-2-yloxy)dimethylphenylsilan
• 英文别名: Silane, (1-cyclohexen-1-yloxy)dimethylphenyl-；cyclohexen-1-yloxy-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 65335-74-2
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: WMZDUHMEGIJHMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 、 (cyclohex-1-en-2-yloxy)dimethylphenylsilan 在 二异丙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以5%的产率得到2-[phenyl(p-toluenesulfonylamino)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铑-膦配合物催化的苯基部分带有几个取代基的二苯基硅烷还原α,β-不饱和酮

  摘要：

  1,4-加成产物仅通过使用 2-环己烯-1-酮和带有醚取代基的二氢硅烷进行铑-膦配合物催化的氢化硅烷化作用而得到，尽管人们认为二氢硅烷会产生 1,2-加成产物有选择地。

  DOI：

  10.1246/cl.2007.366
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (cyclohex-1-en-2-yloxy)dimethylphenylsilan
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-加成产物的布鲁克重排，向环α，β-不饱和酮中添加1,2-二甲基（苯基）甲硅烷基锂，并形成环甲硅烷基烯醇醚的区域特异性生成

  摘要：

  已开发出非常方便的两步法用于环状甲硅烷基烯醇醚的区域专一性合成，包括将二甲基（苯基）甲硅烷基锂1,2-加成到环状α，β-不饱和酮上，然后用四氢呋喃处理所得甲硅烷基甲醇。在25°C下在THF中催化量的NaH。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94639-2

文献信息

• Copper Hydride-Catalyzed Tandem 1,4-Reduction/Alkylation Reactions
  作者：Bruce H. Lipshutz、Will Chrisman、Kevin Noson、Patrick Papa、Joseph A. Sclafani、Randall W. Vivian、John M. Keith

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00132-0

  日期：2000.4

  Exposure of an enone to a catalytic quantity of [CuH(PPh3)]6 in the presence of one of several silyl hydrides (PhMe2SiH, PMHS, HMe2SiOSiMe2H) leads to conjugate reduction with concomitant formation of the corresponding silyl enol ether. Without isolation, treatment of these intermediates with a Lewis acid at low temperatures in the presence of an aldehyde, or with fluoride ion together with an activated

  在几种硅烷氢化物（PhMe 2 SiH，PMHS，HMe 2 SiOSiMe 2 H）之一存在下，将烯酮暴露于催化量的[CuH（PPh 3）] 6会导致共轭还原并伴随形成相应的甲硅烷基烯醇醚。在不分离的情况下，在醛存在下在低温下用路易斯酸或氟化物离子与活化的卤化物一起对这些中间体进行处理，可在单次操作中获得良好的三组分偶联（3-CC）产物收率。反应瓶。
• [Rh(OH)(cod)]2 (cod = 1,5-Cyclooctadiene): A Highly Efficient Catalyst for 1,4-Hydrosilylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Atsunori Mori、Tsuyoshi Kato

  DOI：10.1055/s-2002-32609

  日期：——

  [Rh(OH)(cod)]2 (cod: 1,5-cyclooctadiene) is found to be a highly efficient catalyst for 1,4-hydrosilylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds leading to enolsilanes. The reaction of 2-cyclohexen-1-one with HSiMe(OEt)2 in the presence of 0.005 mol% of the catalyst without solvent furnishes the corresponding enolsilane in 97% yield at room temperature within 10 min.

  发现[Rh(OH)(cod)]2（cod：1,5-环辛二烯）是一种高效的催化剂，用于α,β-不饱和羰基化合物的1,4-氢硅化反应，生成烯醇硅烷。在无溶剂条件下，使用0.005摩尔%的催化剂，2-环己烯-1-酮与HSiMe(OEt)2在室温下反应10分钟，即以97%的产率得到相应的烯醇硅烷。
• Dirhodium(II) Tetrakis(perfluorobutyrate)-Catalyzed 1,4-Hydrosilylation of .ALPHA.,.BETA.-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Masahiro Anada、Masahiko Tanaka、Kanami Suzuki、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1248/cpb.54.1622

  日期：——

  The use of dirhodium(II) catalysts in the 1,4-hydrosilylation of alpha,beta-unsaturated ketones and aldehydes was explored. Dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate), Rh2(pfb)4, proved to be the catalyst of choice for this process, providing the corresponding silyl enol ethers in high yields.

  探索了在（1,4-β-不饱和酮和醛的1,4-氢硅烷化反应中）dirhodium（II）催化剂的使用。四（全氟丁酸酯）二铑（II）Rh2（pfb）4被证明是该方法的选择催化剂，可提供高收率的相应甲硅烷基烯醇醚。
• Hydrosilylation of carbonyls over electron-enriched Ni sites of intermetallic compound Ni₃Ga heterogeneous catalyst
  作者：Tomoaki Takayama、Rio Kariya、Yuki Nakaya、Shinya Furukawa、Seiji Yamazoe、Takayuki Komatsu

  DOI：10.1039/d0cc07916b

  日期：——

  Nanoparticulate intermetallic compound Ni₃Ga supported on SiO₂ has emerged as a highly efficient catalyst for the hydrosilylation of carbonyls, such as aldehydes and ketones, at room temperature.

  纳米颗粒状的金属间化合物Ni3Ga负载在SiO2上已经成为一种在室温下高效催化剂，用于羰基的氢硅烷化反应，如醛和酮。
• Transition metal-catalyzed dehydrogenative silylation of ketones with amine and halide as cocatalysts
  作者：Mamoru Igarashi、Yuichi Sugihara、Takamasa Fuchikami

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02436-8

  日期：1999.1

  found that dehydrogenative silylation of ketones with hydrosilanes proceeds in the presence of a transition metal catalyst such as palladium on carbon or iridium carbonyl, with amine and halide as cocatalysts, to give the corresponding silyl enol ethers in good yields. The present reaction is applicable for a variety of ketones and hydrosilanes with complete regioselectivity.

  已发现，在过渡金属催化剂如碳载钯或羰基铱上，以胺和卤化物为助催化剂的情况下，酮与氢硅烷的脱氢甲硅烷基化反应进行，从而以高收率得到相应的甲硅烷基烯醇醚。本反应适用于具有完全区域选择性的各种酮和氢硅烷。