(R)-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclohexanone | 1220531-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclohexanone
• 英文别名: (3R)-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1220531-61-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: WIZIYFZZCAITQV-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 3,5-二甲基苯硼酸 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 (Ra)-(6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis[bis(3,4,5-trifluorophenyl)phosphine] 作用下， 反应 1.5h， 以69%的产率得到(R)-3-(3,5-dimethylphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用作为均相催化剂的手性铑配合物催化的常规搅拌，在液态或固态下无有机非对称1,4加成反应

  摘要：

  使用开发为均相催化剂的手性铑配合物催化剂，可将无有机溶剂的芳烃硼酸不对称1,4加成到烯酮基质上。[RhOH（cod）] 2催化的反应用液态或固态的手性二膦配体制备高产率的手性1,4加合物，对映选择性高达。通过常规搅拌无需机械化学作用（例如球磨）即可获得100％ee。在静态条件下也进行了固相反应，但1,4加合物的对映选择性略有下降。固态反应的SEM观察表明没有生成纳米颗粒催化剂。通过使用最少的必需有机溶剂进行更绿色的纯化，可以将无有机溶剂的反应应用于克级合成。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001479

文献信息

• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Chiral Phosphorus-Olefin Ligands for the Rh^I-Catalyzed Asymmetric Addition of Aryl Boronic Acids to Electron-Deficient Olefins
  作者：Qian Chen、Liang Li、Guangli Zhou、Xiaoli Ma、Lu Zhang、Fang Guo、Yi Luo、Wujiong Xia

  DOI：10.1002/asia.201600143

  日期：2016.5.20

  New chiral phosphorus–olefin hybrid ligands derived from the rigid “privileged” l‐proline have been conveniently prepared and applied in the rhodium‐catalyzed asymmetric arylation of electron‐deficient olefins with arylboronic acids at room temperature; this reaction provides the desired products in excellent yields and high enantioselectivities. The origin of observed stereoselectivity has been investigated

  衍生自刚性“特权” 1-脯氨酸的新型手性磷-烯烃杂化配体已在室温下方便地制备并应用于铑催化的缺电子烯烃与芳基硼酸的不对称芳基化反应。该反应以优异的产率和高对映选择性提供了所需的产物。观察到的立体选择性的起源已通过密度泛函理论（DFT）计算进行了研究。
• Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to 2,3-Dihydro-4-pyridones Catalyzed by Axially Chiral NHC−Pd(II) Complexes
  作者：Qin Xu、Rui Zhang、Tao Zhang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo1006224

  日期：2010.6.4

  Axially chiral cis-chelated bidentate bis(N-heterocyclic carbene)−palladium(II) complexes are effective catalysts for the asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to 2,3-dihydro-4-pyridones, producing the synthetically and biologically important 2-aryl-4-piperidones in moderate-to-high yields (up to 96%) along with excellent enantioselectivities (up to >99.5% ee) in most cases under mild

  轴向手性顺式螯合双齿双（N-杂环卡宾）-钯（II）配合物是将芳基硼酸不对称共轭加成到2,3-二氢-4-吡啶酮中的有效催化剂，产生了合成上和生物学上重要的2-芳基在大多数情况下，在温和条件下，中至高产率（高达96％）的-4-哌啶酮以及出色的对映选择性（高达> 99.5％ee）。
• Vicinal-Diamine-Based Chiral Chain Dienes as Ligands for Rhodium(I)-Catalyzed Highly Enantioselective Conjugated Additions
  作者：Yazhou Wang、Xichao Hu、Haifeng Du

  DOI：10.1021/ol1023536

  日期：2010.12.3

  A variety of readily accessible vicinal-diamine-based chiral chain dienes were successfully synthesized and utilized as steering ligands for rhodium-catalyzed conjugated additions of organoboronic acids to α,β-unsaturated carbonyl compounds to afford the desired adducts in good to excellent yields and ee’s.

  成功地合成了多种容易获得的基于邻二胺的手性链二烯，并将其用作有机硼酸与α，β-不饱和羰基化合物进行铑催化共轭加成反应的配位体，从而以良好的产率和优异的收率提供了所需的加合物。 。
• Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Ketones with DIFLUORPHOS and SYNPHOS Analogues
  作者：Farouk Berhal、Zi Wu、Jean-Pierre Genet、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/jo201187c

  日期：2011.8.5

  electron-deficient DIFLUORPHOS and SYNPHOS analogues in the rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to α,β-unsaturated ketones afford the 1,4-addition adducts in yields up to 92% and with 99% ee. Particularly, a Rh-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to nonsubstituted maleimide substrates using the (R)-3,5-diCF3-SYNPHOS ligand is also reported. This protocol provides access

  缺电子的DIFLUORPHOS和SYNPHOS类似物在铑催化的不对称共轭硼酸向α，β-不饱和酮的铑催化不对称共轭加成中的应用可产生1,92加成的加合物，收率高达92％，ee为99％。特别地，还报道了使用（R）-3，5-diCF 3 -SYNPHOS配体将Rh催化的芳基硼酸不对称的1,4-加成至未取代的马来酰亚胺底物。该方案提供了获得高生物活性的各种对映体富集的3-取代的琥珀酰亚胺单元的途径，高收率和良好至优异的ee可达93％，单次结晶后可将其升级为高达99％ee。