1-methyl-2-(m-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole | 638141-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1-methyl-2-(m-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole
• 英文别名: 1-Methyl-2-(3-methylphenyl)benzimidazole
• CAS: 638141-28-3
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• 分子量: 222.29
• InChiKey: QMMNZLWHTVXKGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 1-methyl-2-(m-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole 、 水 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到PdCl2(1-methyl-2-m-tolylbenzimidazole)2*0.25H2O
  参考文献：
  名称：

  cis-Fashioned palladium (II) complexes of 2-phenylbenzimidazole ligands: Synthesis, characterization, and catalytic behavior towards Suzuki–Miyaura reaction

  摘要：

  Reaction of 2-arylbenzimidazole with PdCl2(CH3CN)(2) in CH2Cl2 affords benzimidazole palladium (II) complexes in high yields. The structure of complexes C1, C2, and C3 has been confirmed by X-ray structure analysis. The configuration of complexes depends on the substituent on the 2-position of benzimidazole. Phenyl affords the complexes in cis-fashion due to pi-pi stacking of phenyl and benzimidazole. Tolyl affords the complex in trans-fashion. The catalytic studies show that cis-configured 2-phenylbenzimidazole palladium (II) complexes are highly efficient catalysts in the Suzuki-Miyaura reaction. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.09.042
• 作为产物：
  描述：

  间甲酚 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酰氟 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 copper(l) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-methyl-2-(m-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  双金属协同催化芳基氟硫酸盐的杂芳基化反应

  摘要：

  钯和铜协同催化构建异联芳基化合物的有效方法，在温和条件下产率高。丰富的官能团相容性提供了从容易获得的芳基氟硫酸盐中经济地制备所需产品的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201352

文献信息

• Nickel-Catalyzed Heteroarenes Cross Coupling via Tandem C–H/C–O Activation
  作者：Ting-Hsuan Wang、Ram Ambre、Qing Wang、Wei-Chih Lee、Pen-Cheng Wang、Yuhua Liu、Lili Zhao、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1021/acscatal.8b03436

  日期：2018.12.7

  Inert aryl methyl ethers as coupling components via C–O activation have been established with a Ni catalyst for C–H activation of heteroarene. The key to simultaneous C–H/C–O bond activation is the use of sterically demanding o-tolylMgBr. The protocol is effective for a wide scope of substrates including naphthyl methyl ethers, anisoles, and a variety of other heteroarene derivatives. Detailed mechanistic

  惰性芳基甲基醚作为通过C–O活化的偶联组分，已经建立了Ni催化剂用于杂芳烃的C–H活化。同时的C-H / C-O键活化的关键是使用的空间要求的邻tolylMgBr。该协议可用于多种底物，包括萘基甲基醚，茴香醚和各种其他杂芳烃衍生物。详细的机理研究表明，在此C–H / C–O反应中，镍和格氏试剂的协同作用有助于C–O裂解，这得到DFT计算的支持。在这个阶段，单电子转移可以被排除为该串联策略的主要操作过程。
• Photoinduced Heterogeneous C−H Arylation by a Reusable Hybrid Copper Catalyst
  作者：Isaac Choi、Valentin Müller、Gaurav Lole、Robert Köhler、Volker Karius、Wolfgang Viöl、Christian Jooss、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.202000192

  日期：2020.3.18

  Heterogeneous copper catalysis enabled photoinduced C−H arylations under exceedingly mild conditions at room temperature. The versatile hybrid copper catalyst provided step‐economical access to arylated heteroarenes, terpenes and alkaloid natural products with various aryl halides. The hybrid copper catalyst could be reused without significant loss of catalytic efficacy. Detailed studies in terms of

  异相铜催化能够在室温下在非常温和的条件下光诱导CH芳基化。多功能的杂化铜催化剂提供了经济实惠的芳基化杂芳烃，萜烯和生物碱天然产物以及各种芳基卤化物的途径。杂化铜催化剂可以重复使用而不会显着降低催化效率。对杂化铜催化剂进行的TEM，HRTEM和XPS分析方面的详细研究证明了其出色的稳定性和可重复使用性。
• Optimal Balance in the Catalyst Dynamics Enables C(2)−H Arylation of (Benz)imidazoles and (Benz)oxazoles by an <i>In Situ</i> ‐Generated Ni/NHC System
  作者：Oleg V. Khazipov、Konstantin E. Shepelenko、Safarmurod B. Soliev、Ksenia A. Nikolaeva、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/cctc.202201055

  日期：2022.12.20

  C(2)−H arylation of (benz)imidazoles and (benz)oxazoles with aryl chlorides and aryl bromides catalyzed by a Ni/NHC system generated in situ from cheap air-tolerant precursors without using special Ni(II) reductants has been developed.

  开发了一种在 Ni/NHC 催化下用芳基氯化物和芳基溴化物对 (苯) 咪唑和 (苯) 恶唑进行 C(2)-H 芳基化的有效方法。该方法的主要优点是从耐空气的台架稳定前体 NiCl2Py2、IMes·HCl 和叔丁醇钾中原位生成活性 Ni/NHC 配合物，它起到碱和 Ni(II) 的双重作用Ni(0) 还原剂。该方法代表了一种用户友好的替代方案，用于依赖使用有毒膦配体或不稳定的空气敏感 Ni(cod)2 的程序。本研究中强调的概念表明，绘制催化剂动力学的竞争图并揭示催化活性物质破坏和稳定的竞争过程，可以在简单的条件下构建高效的催化系统。
• Photoinduced C–H arylation of 1,3-azoles <i>via</i> copper/photoredox dual catalysis
  作者：Sven Trienes、Jiawei Xu、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d4sc00393d

  日期：——

  The visible light-induced C–H arylation of azoles has been accomplished by dual-catalytic system with the aid of an inexpensive ligand-free copper(I)-catalyst in combination with a suitable photoredox catalyst. An organic photoredox catalyst, 10-phenylphenothiazine (PTH), was identified as effective, cost-efficient and environmentally-benign alternative to commonly-used, expensive Ir(III)-based complexes

  可见光诱导的唑类 C-H 芳基化反应是通过双催化系统借助廉价的无配体铜 ( I ) 催化剂与合适的光氧化还原催化剂的结合来完成的。有机光氧化还原催化剂 10-苯基吩噻嗪 (PTH) 被认为是常用、昂贵的 Ir( III ) 基络合物的有效、经济且环保的替代品。该方法被证明适用于各种唑衍生物的C-H芳基化，包括恶唑、苯并恶唑、噻唑、苯并噻唑以及更具挑战性的咪唑和苯并咪唑。此外，复杂分子的衍生化和天然产物Balsoxin的克级合成反映了所开发策略的合成效用。机理研究表明以芳基自由基为关键中间体的单电子转移（SET）机制。
• An Efficient Arylation of Benzoazoles with Aryl Bromides by a Practical Palladium-Copper Cocatalytic System
  作者：Zhi-Zhen Huang、Xue-Ming Yan、Xue-Rong Mao

  DOI：10.3987/com-11-12176

  日期：——

  A practical, efficient Pd(OAc)(2)/Cu(II)/PPh3 cocatalytic system has been developed. With only 1 mol% Pd(OAc)(2), 20 mol% copper(II) salt, and 0.5 equiv of inexpensive PPh3 as ligand, the direct arylation of benzoazoles with aryl bromides could be performed smoothly in mild condition, affording the desired arylated benzoazoles in good yields (75-93%).