N-(4-cyanobenzyl)-N-methylformamide | 133709-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-cyanobenzyl)-N-methylformamide
• 英文别名: N-[(4-cyanophenyl)methyl]-N-methylformamide
• CAS: 133709-00-9
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O
• 分子量: 174.202
• InChiKey: SQCMALUZTLNRRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-[(二甲基氨基)甲基]苯甲腈 在 1‐methyl‐2‐azaadamantane‐N‐oxyl 、 2,2'-联吡啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到N-(4-cyanobenzyl)-N-methylformamide
  参考文献：
  名称：

  通过使用铜/中等受阻硝基氧自由基（DMN-AZADO或1-Me-AZADO）将叔胺进行甲基选择性甲基氧化为甲酰胺。

  摘要：

  叔胺的甲基选择性α-加氧是合成甲酰胺同时保留胺底物骨架的极具吸引力的方法。因此，开发能够使用分子氧（O 2）作为末端氧化剂来促进在N-甲基位置上的区域选择性α-氧化的有效催化剂是重要的课题。在这项研究中，我们成功地通过使用Cu / nitroxyl自由基催化剂系统开发了一种高度区域选择性和高效的叔胺好氧甲基选择性α-加氧方法。使用中等受阻的硝酰基自由基，例如1,5-二甲基-9-金刚烷金刚烷N-氧基（DMN-AZADO）和1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基（1-Me-AZADO）对于有效地促进氧合作用，主要是因为这些N-羟基比受阻较少的N-羟基具有更长的寿命。将各种类型的叔N-甲胺选择性地转化为相应的甲酰胺。还根据实验证据以及DFT计算讨论了合理的反应机理。该催化剂体系的高区域选择性源自胺-N-氧基相互作用的空间限制。

  DOI：

  10.1002/anie.201909005

文献信息

• Tetracoordinate borates as catalysts for reductive formylation of amines with carbon dioxide
  作者：Xiaolin Jiang、Zijun Huang、Mohamed Makha、Chen-Xia Du、Dongmei Zhao、Fang Wang、Yuehui Li

  DOI：10.1039/d0gc01741h

  日期：——

  We report sodium trihydroxyaryl borates as the first robust tetracoordinate organoboron catalysts for reductive functionalization of CO2. These catalysts, easily synthesized from condensing boronic acids with metal hydroxides, activate main group element–hydrogen (E–H) bonds efficiently. In contrast to BX3 type boranes, boronic acids and metal-BAr4 salts, under transition metal-free conditions, sodium

  我们报告三羟基芳基硼酸钠作为第一个坚固的四配位有机硼催化剂，用于CO 2的还原功能化。这些催化剂很容易从硼酸与金属氢氧化物的缩合反应中合成，可以有效地活化主族元素氢键。与BX 3型硼烷，硼酸和金属-BAr 4盐相比，在无过渡金属的条件下，三羟基芳基硼酸钠对各种胺（包括带有官能团的胺）表现出较高的还原性N-甲酰化反应性（106例）例如酯，烯烃，羟基，氰基，硝基，卤素，MeS–，醚基等。催化具有挑战性的吡啶胺的甲酰化反应的性能过高，为使用传统的甲酰化试剂提供了一种有前途的替代方法。机理研究支持将静电相互作用作为Si / B–H活化的关键，从而使碱金属硼酸盐成为用于CO 2加氢硼化，加氢硅烷化和还原甲酰化/甲基化的通用催化剂。
• Photoinduced Nucleophilic Addition of Ammonia and Alkylamines to Aryl-Substituted Alkenes in the Presence of<i>p</i>-Dicyanobenzene
  作者：Toshiaki Yamashita、Koichiro Shiomori、Masahide Yasuda、Kensuke Shima

  DOI：10.1246/bcsj.64.366

  日期：1991.2

  produced. In photoamination with t-butylamine in acetonitrile, 3a and 3b were mainly formed as a consequence of the incorporation of acetonitrile to 1a and 1b. The photoamination of 1-phenyl-3,4-dihydronaphthalene (1c) with isopropylamine or t-butylamine gave cis- and trans-N-substituted 1-phenyl-2-amino-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes (15 and 16) in a ratio of ca. 8:2. The mechanism of photoamination is discussed

  在对二氰基苯的存在下，1,1-二苯基丙烯 (1a) 与氨和一些伯烷基胺的光胺化得到相应的 N-取代 2-氨基-1,1-二苯基丙烷 (2a-e) 以及 3 -甲基-4,4-二苯基丁腈 (3a)、1,1-二苯基丙烷 (4a)、3,3-二苯基丙烯 (5) 和二苯基甲烷 (6)。对于 1,1-二苯基乙烯 (1b)，N-取代的 1-氨基-2,2-二苯基乙烷 (2f-h)、4,4-二苯基丁腈 (3b) 和 1,1-二苯基乙烷 (4b) 分别为产生。在乙腈中用叔丁胺进行光胺化时，3a 和 3b 主要是由于乙腈掺入到 1a 和 1b 中而形成的。1-苯基-3,4-二氢萘（1c）与异丙胺或叔丁胺的光胺化得到顺式和反式-N-取代的1-苯基-2-氨基-1,2,3，4-四氢萘（15和16）的比例约为。8:2。光胺化的机制是根据 1 到对二氰基苯的光化学电子转移，然后是亲核加成来讨论的。
• Photocatalytic (Het)arylation of C(sp³)–H Bonds with Carbon Nitride
  作者：Saikat Das、Kathiravan Murugesan、Gonzalo J. Villegas Rodríguez、Jaspreet Kaur、Joshua P. Barham、Aleksandr Savateev、Markus Antonietti、Burkhard König

  DOI：10.1021/acscatal.0c05694

  日期：2021.2.5

  organic pollutants. However, their utilization in synthetic photocatalysis, especially in the direct functionalization of C(sp3)–H bonds, remains underexplored. Herein, we report mesoporous graphitic carbon nitride (mpg-CN) as a heterogeneous organic semiconductor photocatalyst for direct arylation of C(sp3)–H bonds in combination with nickel catalysis. Our protocol has a broad synthetic scope (>70 examples

  近年来，石墨化的氮化碳材料引起了广泛的兴趣，并发现了其在多种光能转换中的应用，例如人工光合作用，CO 2还原或有机污染物的降解。然而，它们在合成光催化中的利用，特别是在C（sp 3）-H键的直接功能化方面，仍未得到充分的研究。本文中，我们报道了介孔石墨碳氮化物（mpg-CN）作为C（sp 3的直接芳基化的非均相有机半导体光催化剂）– H键结合镍催化。我们的方案具有广泛的合成范围（> 70个实例，包括药物和农药的后期功能化），操作简单，并显示出高的化学选择性和区域选择性。mpg-CN催化剂的简便分离和回收再利用，其制备成本低，固有的光化学稳定性和低毒性是克服均相光催化的典型缺点的有益特性。详细的机械研究和动力学研究表明，从有机半导体到镍配合物的前所未有的能量转移过程（EnT）正在运行。
• Organo‐Photoredox Catalyzed C(sp³)−H Bond Arylation of Aliphatic Amides
  作者：Yaping Yi、Chanjuan Xi

  DOI：10.1002/cssc.202301585

  日期：2024.4.22

  A C(sp3)−H bond arylation of aliphatic amides with cyanoaromatics has been achieved via photoredox catalysis, which could be realized at room temperature with visible light source and metal-free catalyst. Quinuclidine is employed as an efficient HAT reagent and aliphatic amide is employed as both reagent and solvent. This photocatalyzed transformation provides a convenient protocol to afford a board

  通过光氧化还原催化，脂肪族酰胺与氰基芳族化合物发生AC(sp 3 )−H键芳基化反应，可在室温下用可见光源和无金属催化剂实现。奎宁环被用作有效的 HAT 试剂，脂肪族酰胺被用作试剂和溶剂。这种光催化转化提供了一种方便的方案来提供一系列N-苄基酰胺。
• Photosubstitution Reaction of Cyanoaromatics with Aliphatic Amides
  作者：Shigeru Ohmiya、Moriya Tsuji、Kimio Higashiyama、Takayasu Yamauchi、Hajime Kubo

  DOI：10.3987/com-00-s(i)98

  日期：——