N-[(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxymethyl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine | 1174894-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-[(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxymethyl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine
• CAS: 1174894-32-6
• 化学式: C₆₄H₉₃NO₈P₂
• 分子量: 1066.39
• InChiKey: AJHHZIHLXLHQMO-VIYXQHAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.9
• 重原子数：
  75
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 N-[(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxymethyl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺和二亚磷酰胺配体库进行不对称Rh催化氢化†

  摘要：

  一种 呋喃糖苷亚磷酸酯–磷酰胺 和 二磷酰胺配体库L1-L5a-f在不对称环境中进行了测试铑催化的α，β-不饱和羧酸衍生物和酰胺的氢化反应。对映选择性很大程度上取决于配体参数。降低了对映体的对映选择性衣康酸二甲酯 （高达> 99％ee）， α-脱氢氨基酸酯（高达99％ee）和几种酰胺（高达92％ee）。反应的催化循环中间体的动力学和NMR研究表明，[Rh（P 1 -P 2）（底物）] +物种是反应的静止状态，且速率依赖性为一阶铑 和 氢 基材中的压力和零级。

  DOI：

  10.1039/c2dt11888b
• 作为产物：
  描述：

  3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose 在 吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-[(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxymethyl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine
  参考文献：
  名称：

  模块化呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺，是用于不对称钯催化烯丙基取代反应的配体库。对映选择性的起源

  摘要：

  已合成了呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库，并在几种底物类型的钯催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖中高效制备。它们的模块性质使磷酰胺基团的位置，呋喃糖苷主链的C-3构型以及联芳基亚磷酸酯/亚磷酰胺基部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee最高可达98％），并且在各种单取代和双取代的受阻和不受阻线性和环状底物中均获得了良好的活性。对钯-π-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。他们还表明，亲核攻击主要发生在反式位为磷亚酰胺部分的烯丙基末端碳原子上。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900073
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基铝 、 苯甲醛 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 N-[(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxymethyl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]-2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇 、 (R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Furanoside phosphite–phosphoroamidite: new ligand class for the asymmetric nickel-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes

  摘要：

  We have described the first successful application of bidentate ligands in the asymmetric Ni-catalyzed trialkylaluminium addition to several aldehydes. The ligands are prepared from inexpensive D-(+)-xylose and D-(+)-glucose and have the advantage of carbohydrate and phosphite/phosphoroamidite moieties. After systematic variation of the position of the phosphoroamidite group at either C5 or C-3, the configuration of C-3 and the substituents in the biaryl phosphite/phosphoroamidite moieties, enantioselectivities up to 84% and high yields were obtained in the Ni-catalyzed trialkylaluminium addition to several aldehydes. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.05.062