1,1,3,3-tetraethyl-1,3-dihydroisoindol-2-yloxyl | 22104-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetraethyl-1,3-dihydroisoindol-2-yloxyl
• 英文别名: 1,1,3,3-tetraethylisoindolin-2-yloxyl；1,1',3,3'-tetraethylisoindolin-2-oxy；1,1,3,3-tetraethyl-isoindolin-2-oxyl；1,1,3,3-tetraethylisoindolin-2-oxyl；tetraethylisoindolylnitroxyl；TEINO
• CAS: 22104-03-6
• 化学式: C₁₆H₂₄NO
• 分子量: 246.373
• InChiKey: JYWZDEBTVCMRBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetraethyl-1,3-dihydroisoindol-2-yloxyl 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,1,3,3-Tetraethyl-2-hydroxyisoindolin
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮自旋标签的光不稳定保护基

  摘要：

  一氧化氮自旋标记可以通过光敏基团的氢化和烷基化来保护。这样的衍生物在肽和寡核苷酸的合成中使用的广泛的关键条件下是稳定的。当连接到核苷上时，标准的亚磷酰胺化学试剂可标记出短模型DNA，并以高收率回收氮氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301692
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-Tetraethyl-2-hydroxyisoindolin 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.15h， 生成 1,1,3,3-tetraethyl-1,3-dihydroisoindol-2-yloxyl
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮自旋标签的光不稳定保护基

  摘要：

  一氧化氮自旋标记可以通过光敏基团的氢化和烷基化来保护。这样的衍生物在肽和寡核苷酸的合成中使用的广泛的关键条件下是稳定的。当连接到核苷上时，标准的亚磷酰胺化学试剂可标记出短模型DNA，并以高收率回收氮氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301692

文献信息

• Reactions of nitroxides with metalloporphyrin alkyls bearing beta hydrogens: Aliphatic carbon–carbon bond activation by metal centered radicals
  作者：Kin Shing Chan、Kin Wah Mak、Man Kin Tse、Siu Kwan Yeung、Bao Zhu Li、Yun Wai Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.009

  日期：2008.2

  Nitroxide-induced beta-hydrogen atom abstraction and beta-elimination of rhodium porphyrin alkyls have been observed. Rhodium(II) porphyrin radical were proposed intermediates to form first and subsequently reacted via aliphatic carbon–carbon bond activation with alkyl substituted nitroxides to yield rhodium porphyrin alkyl complexes.

  已经观察到亚硝酸盐诱导的β-氢原子提取和铑卟啉烷基的β消除。提出了铑（II）卟啉自由基的中间体，该中间体首先形成，然后通过脂族碳-碳键活化与烷基取代的氮氧化物反应，生成铑卟啉烷基络合物。
• The Synthesis of Novel Isoindoline Nitroxides Bearing Water-Solubilising Functionality
  作者：Kathryn E. Fairfull-Smith、Farina Brackmann、Steven E. Bottle

  DOI：10.1002/ejoc.200801255

  日期：——

  A range of novel tetramethyl- and tetraethylisoindolinenitroxides, possessing aryl-linked carboxylic acids, amines, alcohols and phosphonic acids were prepared. Notably, the chemistry established for the aromatic dibromination of the tetramethylisoindolines was not easily transferred to the corresponding tetraethylisoindoline system. Instead, various tetraethylisoindoline analogues were accessed by

  制备了一系列具有芳基连接的羧酸、胺、醇和膦酸的新型四甲基和四乙基异二氢吲哚硝基氧化物。值得注意的是，为四甲基异二氢吲哚的芳族二溴化建立的化学反应不容易转移到相应的四乙基异二氢吲哚系统中。相反，通过将连接到芳环上的甲基氧化得到羧酸来获得各种四乙基异二氢吲哚类似物。四乙基结构的空间体积增加应限制生物还原，这些化合物可能具有作为抗氧化剂的潜力。
• [EN] PERFECTED PROCESS FOR THE PREPARATION OF STABLE NITROXIDE RADICALS<br/>[FR] PROCEDE PERFECTIONNE POUR LA PREPARATION DE RADICAUX NITROXYDE STABLES
  申请人：POLIMERI EUROPA SPA

  公开号：WO2006029697A1

  公开（公告）日：2006-03-23

  Process for the preparation of stable nitroxide radicals (I) starting from N-benzylphthalimide in three steps. In the first step, the N-benzylphthalimide is transformed into N-benzyl-1,1,3,3-tetralkylisoindoline by treatment with a Grignard reagent prepared in methyl-tert-butyl ether. In the second step, the N-benzyl-1,1,3,3-tetra­alkylisoindoline is transformed into 1,1,3,3-tetra­alkylisoindoline by hydrogenolysis. In the third step, the 1,1,3,3-tetra-alkyl-isoindoline is transformed into the ni­troxide radical by oxidation with hydrogen peroxide in the presence of a catalyst selected from acids and salts of po­lymolybdic or polytungstic acids.

  从N-苄基邻苯二甲酰亚胺开始，通过三个步骤制备稳定的亚硝基自由基（I）。在第一步中，N-苄基邻苯二甲酰亚胺通过与在甲基-叔丁基醚中制备的格氏试剂反应转化为N-苄基-1,1,3,3-四烷基异吲哚。在第二步中，N-苄基-1,1,3,3-四烷基异吲哚通过氢解反应转化为1,1,3,3-四烷基异吲哚。在第三步中，1,1,3,3-四烷基异吲哚通过在存在酸和聚钼酸盐或聚钨酸盐催化剂的条件下与过氧化氢氧化转化为亚硝基自由基。
• Direct Iodination of Isoindolines and Isoindoline Nitroxides as Precursors to Functionalized Nitroxides
  作者：Kathryn E. Fairfull-Smith、Emmanuel A. Debele、Jesse P. Allen、Michael C. Pfrunder、John C. McMurtrie

  DOI：10.1002/ejoc.201300313

  日期：2013.8

  A new method for the direct aryl iodination of isoindolines and isoindoline nitroxides that utilizes periodic acid and potassium iodide in sulfuric acid is presented. Di-iodo functionalized tetramethyl and tetraethyl isoindolines and a di-iodo tetramethyl isoindoline nitroxide were prepared in high yield (70-82 %). The analogous mono-iodo species were afforded in modest yield (34-48 %). Iodinated nitrones

  提出了一种利用高碘酸和碘化钾在硫酸中直接芳基碘化异二氢吲哚和异二氢吲哚氮氧化物的新方法。以高产率 (70-82%) 制备了二碘官能化的四甲基和四乙基异二氢吲哚和二碘四甲基异二氢吲哚氮氧化物。类似的单碘物质以适中的产率 (34-48%) 获得。碘化硝酮也可从四乙基异二氢吲哚氮氧化物中获得。
• Activation of unstrained aliphatic carbon–carbon bonds by a transition metal complex
  作者：Man Kin Tse、Kin Shing Chan

  DOI：10.1039/b100501o

  日期：——

  The first examples of intermolecular activation of aliphatic carbon–carbon bonds by transition metal complexes are demonstrated in the reaction of nitroxides with a rhodium(II) porphyrin radical.

  分子间的第一个例子 激活氮氧化物与铑（II）卟啉自由基的反应证明了过渡金属配合物能形成脂族碳-碳键。