1-(3,5-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol | 647860-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 1-(3,5-Dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
• CAS: 647860-07-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: PMSGRGFRMIJFSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以88%的产率得到1-(2-bromo-3,5-dimethoxy-phenyl)-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  抗幽门螺杆菌试剂（+）-螺环己辛甲基醚的第一个对映选择性全合成。

  摘要：

  抗幽门螺杆菌试剂（+）-螺索拉辛甲基醚的第一个对映选择性合成是通过含螺缩醛的砜片段与含邻苯二甲醛的醛片段的杂环活化的Julia烯化反应以收敛方式进行的。（+）-螺菌灵甲基醚的全合成确定了天然产物的绝对立体化学为（3R，2″ R，5″ R，7″ R）。

  DOI：

  10.1039/b418106a
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯甲醛 、 3-溴丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以98%的产率得到1-(3,5-dimethoxyphenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and assignment of the absolute configuration of the anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014

  摘要：

  含螺缩醛的抗幽门螺旋杆菌药物(3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954)和(3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014)的合成是基于杂环激活的螺缩醛砜6和7与(3S)-邻苯二甲醛5a的1:1混合物的会聚结合。(3R)-非对映异构体(3R,2″S,5″S,7″S)-1b 和(3R,2″S,5″R,7″S)-2b 的合成也以类似的方法进行，即(3R)-邻苯二甲醛 5b 与螺醛类砜 6 和 7 的 1 : 1 混合物结合。比较了合成化合物（3S,2″S,5″S,7″S）-1a 和（3S,2″S,5″R,7″S）-2a 以及（3R）-非对映异构体（3R,2″S,5″S、7″S）-1b 和 (3R,2″S,5″R,7″S)-2b，确定合成异构体 1a 和 2a 事实上是天然产物 CJ-12,954 和 CJ-13,014 的对映体。受保护的二羟基酮 21（螺醛砜混合物 6 和 7 的前体）中的(2S,8S)-立体化学是通过现成的(S)-乙炔 18 与醛 17 结合而建立的，其中的(4S)-立体化学是通过不对称烯丙基化建立的。对受保护的二羟基酮 21 进行脱保护和环化，可得到 1 : 1 不可分离的螺醛醇混合物24 和 25，并将其转化为 1 : 1 不可分离的螺醛砜混合物6 和 7。酞醛 3a 是通过溴代氨基甲酸酯 11 的分子内酰化反应制备的，其中的 (3S)- 立体化学结构是通过酮的不对称 CBS 还原8 建立的。

  DOI：

  10.1039/b709932k

文献信息

• [bmim][Br] as an Inexpensive and Efficient Medium for the Barbier-Type Allylation Reaction Using a Catalytic Amount of Indium: Mechanistic Studies
  作者：Papiya Dey、Mrunesh Koli、Dibakar Goswami、Anubha Sharma、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1002/ejoc.201800043

  日期：2018.3.22

  The Barbier‐type allylation of aldehydes and ketones can be carried out with both unsubstituted and γ‐substituted allyl bromides using only a catalytic amount (0.1 equiv.) of In metal in [bmim][Br].

  醛和酮的Barbier型烯丙基化反应可以在[bmim] [Br]中仅使用催化量（0.1当量）的In金属与未取代和γ-取代的烯丙基溴进行。
• Synthesis and assignment of the absolute configuration of the anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014
  作者：Margaret A. Brimble、Christina J. Bryant

  DOI：10.1039/b709932k

  日期：——

  The synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents (3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954) and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014) has been carried out based on the convergent union of a 1 : 1 mixture of heterocycle-activated spiroacetal sulfones6 and 7 with (3S)-phthalide aldehyde5a. The synthesis of the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b was also undertaken in a similar manner by union of (3R)-phthalide aldehyde5b with a 1 : 1 mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Comparison of the 1H and 13C NMR data, optical rotations and HPLC retention times of the synthetic compounds (3S,2″S,5″S,7″S)-1a and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a and the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b, with the naturally occurring compounds, established that the synthetic isomers 1a and 2a were in fact enantiomeric to the natural products CJ-12,954 and CJ-13,014. The (2S,8S)-stereochemistry in protected dihydroxyketone 21, the precursor to the mixture of spiroacetal sulfones6 and 7 was established via union of readily available (S)-acetylene 18 with aldehyde17 in which the (4S)-stereochemistry was established via asymmetric allylation. Deprotection and cyclization of protected dihydroxyketone 21 afforded an inseparable 1 : 1 mixture of spiroacetal alcohols24 and 25 that were converted into a 1 : 1 inseparable mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Phthalide-aldehyde 3a was prepared via intramolecular acylation of bromocarbamate 11 in which the (3S)-stereochemistry was established via asymmetric CBS reduction of ketone8.

  含螺缩醛的抗幽门螺旋杆菌药物(3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954)和(3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014)的合成是基于杂环激活的螺缩醛砜6和7与(3S)-邻苯二甲醛5a的1:1混合物的会聚结合。(3R)-非对映异构体(3R,2″S,5″S,7″S)-1b 和(3R,2″S,5″R,7″S)-2b 的合成也以类似的方法进行，即(3R)-邻苯二甲醛 5b 与螺醛类砜 6 和 7 的 1 : 1 混合物结合。比较了合成化合物（3S,2″S,5″S,7″S）-1a 和（3S,2″S,5″R,7″S）-2a 以及（3R）-非对映异构体（3R,2″S,5″S、7″S）-1b 和 (3R,2″S,5″R,7″S)-2b，确定合成异构体 1a 和 2a 事实上是天然产物 CJ-12,954 和 CJ-13,014 的对映体。受保护的二羟基酮 21（螺醛砜混合物 6 和 7 的前体）中的(2S,8S)-立体化学是通过现成的(S)-乙炔 18 与醛 17 结合而建立的，其中的(4S)-立体化学是通过不对称烯丙基化建立的。对受保护的二羟基酮 21 进行脱保护和环化，可得到 1 : 1 不可分离的螺醛醇混合物24 和 25，并将其转化为 1 : 1 不可分离的螺醛砜混合物6 和 7。酞醛 3a 是通过溴代氨基甲酸酯 11 的分子内酰化反应制备的，其中的 (3S)- 立体化学结构是通过酮的不对称 CBS 还原8 建立的。
• Remarkable Influence of Cobalt Catalysis on Epoxide Ring-Opening with Sulfoxonium Ylides
  作者：Megan Jamieson、Nicola Brant、Margaret Brimble、Daniel Furkert

  DOI：10.1055/s-0036-1588814

  日期：2017.9

  expansion via reaction with a sulfoxonium ylide. An expanded survey of transition-metal catalysts has confirmed that cobalt salts uniquely instead deliver homoallylic alcohol products from epoxides, with retention of the original epoxide stereochemistry. The reaction is an unusual example of cobalt-catalysed epoxide­ ring-opening by a carbon nucleophile. A tandem Corey–Chaykovsky/epoxide olefination sequence

  作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 钴具有出色的催化能力，可通过与亚硫酸ox叶立德反应，将环氧化物的过程转移至氧杂环丁烷环膨胀。过渡金属催化剂的扩展研究证实，钴盐可以替代地从环氧化物中释放均烯丙基醇产物，同时保留了原始的环氧化物立体化学。该反应是碳亲核试剂钴催化的环氧化物开环的不寻常例子。串联的Corey-Chaykovsky /环氧烯化序列可从醛类中得到均烯丙基醇，并进行了初步的机理分析。本交流总结了目前对这种有趣的新型钴介导反应性的理解和正在进行的研究。 钴具有出色的催化能力，可通过与亚硫酸ox叶立德反应，将环氧化物的过程转移至氧杂环丁烷环膨胀。过渡金属催化剂的扩展研究证实，钴盐可以替代地从环氧化物中释放均烯丙基醇产物，同时保留了原始的环氧化物立体化学。该反应是碳亲核试剂钴催化的环氧化物开环的不寻常例子。串联的Corey-Chaykovsky /环氧烯化序列可从醛类中得到均烯丙
• Stereocontrolled Radical Bicyclizations of Oxygenated Precursors Enable Short Syntheses of Oxidized Abietane Diterpenoids
  作者：Darius Vrubliauskas、Benjamin M. Gross、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.0c13300

  日期：2021.2.24

  in these complexity-generating transformations. Specifically, we show the effects of protected or unprotected hydroxy groups at six different positions and their impact on stereoselectivity. Further, we show how multiply oxidized substrates perform in these reactions, and finally, we document the utility of these reactions in the synthesis of three aromatic abietane diterpenoids.

  阳离子引发的多烯环化用于合成多环萜类化合物的能力怎么强调都不为过。然而，一个主要限制是许多相关反应条件对包含在底物中的极性官能团的不耐受性，特别是在未受保护的形式中。自由基多环化是仿生阳离子变体的重要替代品，部分原因是可能的起始策略范围，部分原因是自由基反应的官能团耐受性。在这篇文章中，我们证明了共催化的 MHAT 引发的自由基双环化不仅在底物的几乎每个位置都能耐受氧化，通常是无保护的形式，而且这些官能团还有助于在这些复杂性中实现高水平的立体化学控制- 产生转换。具体来说，我们展示了在六个不同位置上受保护或未受保护的羟基基团的影响及其对立体选择性的影响。此外，我们展示了多重氧化底物在这些反应中的表现，最后，我们记录了这些反应在合成三种芳香枞烷二萜类化合物中的效用。
• Synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014
  作者：Margaret A. Brimble、Christina J. Bryant

  DOI：10.1039/b612757f

  日期：——

  The first synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents ent-CJ-12,954 and ent-CJ-13,014 is reported based on the union of a heterocycle-activated spiroacetal-containing sulfone fragment with a phthalide-containing aldehyde fragment; comparison of the 1H and 13C NMR data, optical rotations and HPLC retention times of the synthetic compounds (3S,2″S,5″S,7″S)-(1a) and (3S,2″S,5″R,7″S)-(2a) and the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-(1b) and (3R,2″S,5″R,7″S)-(2b) with the naturally occurring compounds established that the synthetic isomers (1a) and (2a) were in fact enantiomeric to the natural products CJ-12,954 and CJ-13,014.

  首次合成了含螺缩醛的抗幽门螺杆菌药物 ent-CJ-12,954 和 ent-CJ-13,014，其基于杂环激活的含螺缩醛的砜片段与含苯并呋喃酮的醛片段的结合；合成化合物(3S,2″S,5″S,7″S)-(1a)和(3S,2″S,5″R)的1H和13C NMR数据、旋光度和HPLC保留时间的比较， 7”S)-(2a)和(3R)-非对映异构体(3R,2”S,5”S,7”S)-(1b)和(3R,2”S,5”R,7”S) -(2b)与天然存在的化合物一起确定合成异构体(1a)和(2a)实际上是天然产物CJ-12,954和CJ-13,014的对映体。