[Pd(dppp)₂] | 31989-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd(dppp)₂]
• 英文别名: 3-Diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;palladium；3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;palladium
• CAS: 31989-49-8
• 化学式: C₅₄H₅₂P₄Pd
• 分子量: 931.322
• InChiKey: NMYBETUXXNTWGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.28
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(dppp)₂] 、 3,3'-dimethyl-2,2'-dipyridyl diselenide 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以52%的产率得到[Pd2(μ-2-SeC5H3(3-Me)N)2(dppp)2]Cl2
  参考文献：
  名称：

  2-硫属元素吡啶与钯-膦配合物的反应性：根据硫属元素原子和膦配体的性质分离不同的配合物†

  摘要：

  与dipyridyldichalcogenides或任一的Pd（0）膦配合物的反应[的PdCl 2（P ∩ P）]（P ∩ P =dppe（dppp）与吡啶硫醇根酸酯离子已被检测，并且已分离和表征了多种Pd（II）配合物。氧化加成的{SEC 5 ħ 3（3-R）N} 2（R = H或Me）至[钯（P ∩ P）2 ]（P ∩ P =dppe，dppp）给出了单核络合物[Pd {2-Se-C 5 H 3（3-R）N} 2（P∩P）]（对于P∩P / R：dppe/ H或我；DPPP / H）或阳离子双核配合物，[钯2 {μ-SEC 5 ħ 3（3-Me）的N} 2（DPPP）2 ] 2+（4B）（而排他地涉及碲类似物反应R = Me）的得到三核配合物[Pd 3（μ-Te）2（P∩P）3 ] Cl 2（P∩P =dppe（2）或dppp（6））。后者也被在[之间的PdCl取代反应得到2（P ∩ P）]和NATEC

  DOI：

  10.1039/c2dt30535f
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(二苯基膦)丙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Pd(dppp)₂]
  参考文献：
  名称：

  Mixed biphosphine complexes of palladium(0); the structure of “bis(diphenylphosphino)ethane”-“bis(dicyclohexylphosphino)ethane” palladium(0)

  摘要：

  A range of mixed biphosphine complexes of palladium(0) has been prepared and characterized by P-31 NMR spectroscopy. The complexes disproportionate in solution at rates which depend on the nature of the ligands. The structure of [Pd(dcpe)(dppe)] has been established in an X-ray diffraction study.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81751-9
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙基苯酚 在 [Pd(dppp)₂] 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.6h， 生成 1-[(4-ethylphenyl)oxy]-2-(4-methoxyphenyl)prop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  用钯催化控制乙烯基和烯丙基 C-X 键活化的化学选择性：基于 pKa 的电子开关

  摘要：

  已经证明，尽管反应机理不同，但相同的 Pd 催化剂可用于在多官能化烯烃结构单元上选择性地和可互换地实现烯丙基取代或乙烯基交叉偶联反应。这是通过改变烯丙基离去基团共轭酸的 pK(a) 同时保持乙烯基偶联伙伴恒定来实现的。在 2,3-dibromo-1-propene 的情况下，Pd 催化的烯丙基电离与丙二酸亲核试剂在交叉偶联所需的 Suzuki 反应组分的存在下选择性和定量地进行。相反，2-溴-1-(4-乙基苯氧基)-2-丙烯的溴化物可以选择性地交叉偶联而不激活烯丙基苯氧基取代基。在这两个反应中，可以使用相同的催化剂来完成序列，这通常涉及加热作为促进第二个更不情愿的反应的触发因素。介绍了证明这种可互换催化序列价值的机理考虑以及合成应用。

  DOI：

  10.1021/ja011508k

文献信息

• Pd-Catalyzed Carbonylative α-Arylation of Aryl Bromides: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Dennis U. Nielsen、Camille Lescot、Thomas M. Gøgsig、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.201303384

  日期：2013.12.23

  Reaction conditions for the three‐component synthesis of aryl 1,3‐diketones are reported applying the palladium‐catalyzed carbonylative α‐arylation of ketones with aryl bromides. The optimal conditions were found by using a catalytic system derived from [Pd(dba)2] (dba=dibenzylideneacetone) as the palladium source and 1,3‐bis(diphenylphosphino)propane (DPPP) as the bidentate ligand. These transformations

  据报道，使用钯催化的酮与芳基溴化物的羰基化α-芳基化反应，可以合成芳基1,3-二酮的三组分反应条件。通过使用衍生自[Pd（dba）2 ]（dba =二亚苄基丙酮）作为钯源和1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）作为二齿配体的催化体系找到了最佳条件。这些转化是在两室反应器COware中进行的，仅应用了从CO释放化合物9-甲基芴-9-羰基氯（COgen）产生的1.5当量的一氧化碳。该方法论证明可适用于多种芳基和杂芳基溴化物，从而导致多种芳基1,3-二酮。依靠31 P和进行13 C NMR光谱分析以确定可能的催化途径。我们的结果表明，[Pd（dba）2 ]和DPPP的组合仅在存在苯乙酮烯醇钠的情况下才对4-溴苯甲醚具有反应性，这表明[Pd（DPPP）（enolate）]阴离子是在生成苯丙酮之前最初生成的。氧化加成步骤。随后将CO插入[Pd（Ar）（DPPP）（烯酸酯）]物种中，提供了1,3-二
• Carbon−Sulfur Bond-Forming Reductive Elimination Involving sp-, sp²-, and sp³-Hybridized Carbon. Mechanism, Steric Effects, and Electronic Effects on Sulfide Formation
  作者：Grace Mann、David Baranano、John F. Hartwig、Arnold L. Rheingold、Ilia A. Guzei

  DOI：10.1021/ja981428p

  日期：1998.9.1

  alkynyl sulfides. Reductive eliminations forming alkenyl alkyl sulfides and aryl alkyl sulfides were the fastest. Eliminations of alkynyl alkyl sulfides were slower, and elimination of dialkyl sulfide was the slowest. Thus the relative rates for sulfide elimination as a function of the hybridization of the palladium-bound carbon follow the trend sp2 > sp ≫ sp3. Rates of reductive elimination were faster

  钯硫合络合物 [(L)Pd(R)(SR')]，其中 L 是螯合配体，例如 DPPE、DPPP、DPPBz、DPPF 或 TRANSPHOS，R 是甲基、烯基、芳基或炔基配体， R'是芳基或烷基，通过取代或质子转移反应合成。发现所有这些硫醇盐配合物都以高产率进行碳硫键形成还原消除，以形成二烷基硫化物、二芳基硫化物、烷基芳基硫化物、烷基烯基硫化物和烷基炔基硫化物。形成烯基烷基硫化物和芳基烷基硫化物的还原消除是最快的。炔基烷基硫化物的消除较慢，二烷基硫化物的消除最慢。因此，作为钯结合碳杂化函数的硫化物消除的相对速率遵循趋势 SP2 > SP ≫ SP3。对于具有较大咬合角的顺式螯合膦配体，还原消除速率更快。动力学研究，以及自由基捕获的结果……
• The synergistic copper/ppm Pd-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with formic acid as a CO surrogate as well as a hydrogen source: an alternative indirect utilization of CO₂
  作者：Shu-Mei Xia、Zhi-Wen Yang、Xiang-Yang Yao、Kai-Hong Chen、Li-Qi Qiu、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/d1gc02735b

  日期：——

  An unprecedented strategy has been developed involving the earth-abundant Cu-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with HCOOH to (E)-acrylic derivatives with high regio- and stereoselectivity via synergistic effects with ppm levels of a Pd catalyst. Both symmetrical and unsymmetrical alkynes bearing various functional groups were successfully hydrocarboxylated with HCOOH, and the modification of

  已经开发了一种前所未有的策略，涉及通过与 Pd 催化剂的 ppm 水平的协同效应，用 HCOOH 将地球上丰富的 Cu 催化的炔烃加氢羧化为具有高区域和立体选择性的( E )-丙烯酸衍生物。带有各种官能团的对称和不对称炔烃均成功地被 HCOOH 烃基化，药物分子的修饰体现了该过程的实用性。该协议采用 HCOOH 作为 CO 替代物和氢供体，具有 100% 的原子经济性，可以将其视为间接 CO 2使用的替代方法。机理研究表明 Cu/ppm Pd 协同催化机制通过烯基铜物种作为潜在的中间体，由铜氢化物活性催化物种形成，HCOOH 作为氢源。这种包含廉价 Cu 和痕量 Pd 的双金属系统提供了一种可靠且有效的加氢羧化方法，以 HCOOH 作为氢源获得工业上有用的丙烯酸衍生物，并为优化其他与 Cu-H 相关的助催化系统提供了新的线索。
• Facile Oxidative Addition of Organic Halides to Heteroleptic and Homoleptic Pd ⁰ –N‐Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Jung‐Hyun Lee、Hyeong‐Tak Jeon、Yong‐Joo Kim、Kyung‐Eun Lee、Young Ok Jang、Soon W. Lee

  DOI：10.1002/ejic.201001257

  日期：2011.4

  corresponding bis(NHC)–Pd0 complexes [Pd(NHC)2] (NHC = IPr, 3; SIPr, 4). Complexes 1–4 readily reacted with dichloromethane or chloroform to give C–Cl oxidative addition products. In addition, the reactivity of complex 2 toward other organic halides such as bromobenzene, trans-1,2-dichloroethylene, and 5,5′-dibromo-2,2′-bithiophene to produce the corresponding oxidative addition products was investigated

  具有 N-杂环卡宾 (NHC) 配体 [(Me3P)Pd(NHC)] (NHC = IPr, 1; SIPr, 2) 的新型杂配 Pd0 配合物从 [Pd(CH2=CHPh)(PMe3)2] 和等量的 NHC [NHC = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基(SIPr)]。用额外的等摩尔 NHC 进一步处理复合物 1 和 2 得到相应的双 (NHC)-Pd0 复合物 [Pd(NHC)2] (NHC = IPr, 3; SIPr, 4)。配合物 1-4 很容易与二氯甲烷或氯仿反应生成 C-Cl 氧化加成产物。此外，还研究了配合物 2 与其他有机卤化物如溴苯、反式-1,2-二氯乙烯和 5,5'-二溴-2,2'-联噻吩的反应性，以产生相应的氧化加成产物。最后，
• Reductive Elimination from Metal Phosphonate Complexes:  Circumvention of Competing Protonolysis Reactions
  作者：Robert A. Stockland,、Adam M. Levine、Matthew T. Giovine、Ilia A. Guzei、Joseph C. Cannistra

  DOI：10.1021/om0342309

  日期：2004.2.1

  phosphines. Analogous complexes bearing large bite angle diphosphines such as dppf and Xantphos undergo reductive elimination at ambient temperature. The rate of MeP(O)(OPh)2 formation by reductive elimination from (dppf)PdMe(P(O)(OPh)2) is not affected by the identity or concentration of added ligand (excess dppf or PPh3), suggesting that the reductive elimination occurs from a four- or three-coordinate

  已经研究了通过还原消除L 2 PdMe（P（O）（OPh）2）物种形成MeP（O）（OPh）2的方法。通过研究一系列含有氮和磷基配体的离散配合物的还原消除反应，研究了支持配体的电子和空间效应。当中间物种包含双齿氮配体或小的碱性单齿膦时，P（O）-C（sp 3）键形成反应缓慢。带有大咬角二膦的类似配合物（例如dppf和Xantphos）在环境温度下会进行还原消除。通过（dppf）PdMe（P（O）（OPh）2的还原消除形成MeP（O）（OPh）2的速率）不受添加配体（过量dppf或PPh 3）的身份或浓度的影响，表明还原消除是从四坐标或三坐标中间体发生的。当还原消除的速度很慢时，L 2 PdMe（P（O）（OPh）2）中间体和HP（O）（OPh）2之间的质子分解反应会导致双膦酸酯复合物的形成。质子分解反应可以通过使用较大的咬角磷化氢来避免，例如dppf和Xantphos，这会导致P（O）-C（sp