4,4,6,6-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborinane | 95843-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,6,6-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 95843-97-3
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₂
• 分子量: 218.104
• InChiKey: HQSVCZLZPQFKHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,6,6-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborinane 、 碘甲烷 以79%的产率得到甲苯
  参考文献：
  名称：

  METHOD OF RAPID METHYLATION, KIT FOR PREPARING PET TRACER AND METHOD OF PRODUCING PET TRACER

  摘要：

  公开号：

  EP2070897B1
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 以 氘代氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4,6,6-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  具有代表性的手性和手性硼酸酯利用酯交换反应的相对稳定性的比较研究

  摘要：

  进行了五个代表性手性和非手性硼酸酯与各种结构改性二醇的酯交换反应的比较研究，以定性地了解影响这些硼酸酯相对稳定性的因素。几个因素，例如螯合，构象，取代基的空间体积，杂环的大小和熵，都会影响酯交换反应的相对速率以及硼酸酯的稳定性。在这些硼酸酯中，发现pin烷二醇苯基硼酸酯是最稳定的硼酸酯，而 DIPT 硼酸酯似乎在热力学上是最不稳定的。观察到与位阻二醇的酯交换反应相对较慢，但是提供了热力学上更稳定的硼酸酯。衍生自硼酸酯 顺 -cyclopentanediols和双环[2.2.1]庚烷 外 ， 外切 -2,3-二醇是相对更稳定。这项研究不仅提供了各种硼酸酯相对稳定性的定性图，而且还提供了有关手性助剂可能回收的有用提示。许多 Ç 2 -对称的手性助剂，如2,3-丁二醇，2,4-戊二醇， DIPT ，并 顺 可以通过将相应的硼酸酯与市售廉价的二醇如频哪醇，1，3-丙二醇和新戊二醇进行简单的酯交换反应来回收-环己烷-1，2-二醇。

  DOI：

  10.1007/s00706-007-0699-x

文献信息

• Photoinduced Miyaura Borylation by a Rare-Earth-Metal Photoreductant: The Hexachlorocerate(III) Anion
  作者：Yusen Qiao、Qiaomu Yang、Eric J. Schelter

  DOI：10.1002/anie.201804022

  日期：2018.8.20

  photoreductant, a Miyaura borylation, has been achieved. This simple, scalable, and novel borylation method that makes use of the hexachlorocerate(III) anion ([CeIIICl6]3−, derived from CeCl3) has a broad substrate scope and functional‐group tolerance and can be conducted at room temperature. Combined with Suzuki–Miyaura cross‐coupling, the method is applicable to the synthesis of various biaryl products, including

  稀土金属光还原剂Miyaura硼酸盐化反应实现了第一个光诱导的碳（sp 2）-杂原子键形成反应。这种简单，可扩展且新颖的硼酸化方法利用六氯cerate（III）阴离子（[Ce III Cl 6 ] 3−，源自CeCl 3），具有广泛的底物范围和官能团耐受性，可以在室温下进行温度。结合Suzuki-Miyaura交叉偶联，该方法适用于各种联芳基产物的合成，包括通过使用芳基氯化物底物。
• Scalable, Metal- and Additive-Free, Photoinduced Borylation of Haloarenes and Quaternary Arylammonium Salts
  作者：Adelphe M. Mfuh、John D. Doyle、Bhuwan Chhetri、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.6b01376

  日期：2016.3.9

  We report herein a simple, metal- and additive-free, photoinduced borylation of haloarenes, including electron-rich fluoroarenes, as well as arylammonium salts directly to boronic acids. This borylation method has a broad scope and functional group tolerance. We show that it can be further extended to boronic esters and carried out on gram scale as well as under flow conditions.

  我们在此报告了一种简单的、无金属和无添加剂的、光诱导的卤代芳烃硼化反应，包括富电子氟芳烃，以及芳基铵盐直接转化为硼酸。这种硼酸化方法具有广泛的范围和官能团耐受性。我们表明它可以进一步扩展到硼酸酯并在克级以及在流动条件下进行。
• Palladium(0)-Mediated Rapid Methylation and Fluoromethylation on Carbon Frameworks by Reacting Methyl and Fluoromethyl Iodide with Aryl and Alkenyl Boronic Acid Esters: Useful for the Synthesis of [¹¹C]CH₃C- and [¹⁸F]FCH₂C-Containing PET Tracers (PET=Positron Emission Tomography)
  作者：Hisashi Doi、Ikuya Ban、Akihito Nonoyama、Kengo Sumi、Chunxiang Kuang、Takamitsu Hosoya、Hideo Tsukada、Masaaki Suzuki

  DOI：10.1002/chem.200801974

  日期：2009.4.14

  methylation and fluoromethylation on aryl and alkenyl frameworks by using methyl and fluoromethyl iodide with an organoboronic acid ester has been developed under the simple and mild conditions of [Pd2(dba)3]/P(o‐CH3C6H4)3/K2CO3 (dba= dibenzylideneacetone) in DMF at 60 °C for 5 min (see scheme). This boron protocol provides a firm chemical basis for the synthesis of 11C‐ and 18F‐incorporated PET tracers.

  在简单温和的 [Pd 2 (dba) 3 ]/P( o ‐CH )条件下，开发了一种新的合成方法，利用甲基和氟甲基碘与有机硼酸酯在芳基和烯基骨架上进行快速甲基化和氟甲基化3 C 6 H 4 ) 3 /K 2 CO 3 (dba=二亚苄基丙酮)在DMF中在60°C下5分钟(参见方案)。该硼方案为合成11 C 和18 F 的 PET 示踪剂提供了坚实的化学基础。
• 3-Iodo-3-trimethylsilylpropenal as a Useful Unit for Pinacol Coupling and Subsequent Functional Group Transformations
  作者：Makoto Shimizu、Hisashi Okimura、Nobuyuki Manabe、Iwao Hachiya

  DOI：10.1246/cl.2008.28

  日期：2008.1.5

  Titanium tetraiodidesilyl-mediated pinacol coupling reaction of (Z)-3-iodo-3-trimethylsilylpropenal is used for the preparation of trans-4,5-bis[(Z)-2-iodo-2-(trimethylsilyl)vinyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, which is utilized for the subsequent C–C bond-forming reactions.

  四碘代硅钛介导的对(Z)-3-碘-3-三甲基硅基丙烯醛的频哪醇偶联反应，用于制备反式-4,5-双[(Z)-2-碘-2-(三甲基硅基)乙烯基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环，该化合物可用于后续的C-C键形成反应。
• Decarboxylative Borylation of Stabilized and Activated Carbon Radicals
  作者：Qiang Zhang、Xiaojuan Li、Weigang Zhang、Shengyang Ni、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1002/anie.202008138

  日期：2020.12

  aliphatic and aromatic boronic esters by mild photoinduced decarboxylative borylation. Both aryl and alkyl radicals could be generated from the leaving group‐assisted N‐hydroxybenzimidoyl chloride esters, even α‐CF3 substituted substrates could be activated for further elaboration.

  作为活性自由基前体的氧化还原活性酯（RAE）已针对C-B键的形成进行了广泛的研究。然而，由于强烈倾向于单电子氧化而不是稳定的碳正离子化，相应酸前体对稳定基团的类似转化仍然具有挑战性。这项工作描述了通过温和的光诱导脱羧硼化作用快速获得各种脂族和芳族硼酸酯的一般策略。芳基和烷基基团可以从离去基团辅助的N-羟基亚酰氯酯产生，即使α-CF 3取代的基材可以为进一步阐述被激活。