(E)-tert-butyl 4-nitrobenzylidenecarbamate | 685132-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 4-nitrobenzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl (NE)-N-[(4-nitrophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 685132-73-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: VSDGQTFMUYCPDA-MDWZMJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1-丁烯-1-酮 、 (E)-tert-butyl 4-nitrobenzylidenecarbamate 在 2-Ph-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium*BF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl (2R,3S)-3-ethyl-2-(4-nitrophenyl)-4-oxo-3-phenylazetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾催化乙烯酮与亚胺的斯托丁格反应：N-Bocβ-内酰胺的高度对映选择性合成。

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHCs）被证明是烯酮与N-甲苯磺酰基，N-苄氧基羰基或N-叔丁氧基羰基亚胺的Staudinger反应的有效催化剂。由L-焦谷氨酸方便地制备的手性NHC 8b催化了芳基烷基烯酮与各种N-叔丁氧羰基芳胺的反应，从而以良好的收率，良好的非对映选择性和出色的对映选择性（高达99％）提供了相应的顺式β-内酰胺。 ee）。讨论了通过向烯酮或亚胺中添加NHC引发的两种可能的催化途径。

  DOI：

  10.1021/ol702759b
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-α-(phenylsulfonyl)-4-nitrobenzylamine 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-tert-butyl 4-nitrobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  Chiral ureas and thioureas supported on polystyrene for enantioselective aza-Henry reactions under solvent-free conditions

  摘要：

  手性可回收支持的双功能脲或硫脲在无溶剂条件下促进高对映选择性的无溶剂条件下的氮杂-Henry反应。

  DOI：

  10.1039/c4gc02474e

文献信息

• Oxazoline-Thiourea as a Bifunctional Organocatalyst: Enantioselective aza-Henry Reactions
  作者：Yu-wei Chang、Jing-jun Yang、Jin-ning Dang、Yue-xia Xue

  DOI：10.1055/s-2007-984916

  日期：——

  Bifunctional oxazoline-thiourea-based organocatalysts were synthesized and applied to the aza-Henry reactions between N-Boc aryl imines and nitromethane in high ee and chemical yields at room temperature.

  合成了基于恶唑啉-硫脲的双功能有机催化剂，并将其应用于 N-Boc 芳基亚胺与硝基甲烷之间的 aza-Henry 反应，在室温下具有高 ee 和化学产率。
• Chiral Proton Catalysis:  A Catalytic Enantioselective Direct Aza-Henry Reaction
  作者：Benjamin M. Nugent、Ryan A. Yoder、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja031906i

  日期：2004.3.1

  during an enantioselective reaction, this work represents the first example of this phenomenon outside of a protein. A chiral, nonracemic BisAMidine (BAM) ligand was designed, synthesized, and complexed to the proton of a Brønsted acid. The resulting coordination compound catalyzed the production of enantioenriched product from the combination of a Schiff base and nitroalkane (the aza-Henry reaction). This

  尽管大自然长期以来一直能够使用质子（最普遍的路易斯酸）在对映选择性反应期间激活和定向底物，但这项工作代表了蛋白质之外这种现象的第一个例子。设计、合成了手性、非外消旋双脒 (BAM) 配体，并与布朗斯台德酸的质子络合。所得配位化合物催化席夫碱和硝基烷烃（氮杂-亨利反应）结合生成对映体富集的产物。这种特殊的反应也被认为是许多由酶催化的类似碳-碳键形成反应的模型（例如，曼尼希反应）。这一发现表明在不对称催化中使用离子氢键可能不仅比以前认为的更普遍，而且是一种可行的“
• Diastereoselective Addition of Enantiopure Lithium <i>tert</i>-Butylsulfinylferrocene to Imines
  作者：Guillaume Grach、Jana Sopkova-de Oliveira Santos、Jean-François Lohier、Ljubica Mojovic、Nelly Plé、Alain Turck、Vincent Reboul、Patrick Metzner

  DOI：10.1021/jo061360t

  日期：2006.12.1

  (S)-tert-Butylsulfinylferrocene was submitted to ortho-metalation, and the corresponding lithium derivative was trapped by alkyl or aryl imines bearing various electron-withdrawing groups on the nitrogen atom (Ts, Dpp, Boc). New aminosulfoxides were obtained with complete diastereocontrol when Dpp or Boc groups were used. The absolute configuration (SS,SFc,S) has been determined by single-crystal X-ray

  将（S）-叔丁基亚磺酰基二茂铁进行正金属化，相应的锂衍生物被氮原子上带有各种吸电子基团的烷基或芳基亚胺捕获（Ts，Dpp，Boc）。当使用Dpp或Boc基团时，在完全非对映异构控制下获得了新的氨基亚砜。绝对构型（S S，S Fc，S）已通过单晶X射线分析和化学相关性确定。已经提出了一种不寻常的伪环舟状过渡态来解释该反应的立体化学过程。
• Versatile Supramolecular Copper(II) Complexes for Henry and Aza-Henry Reactions
  作者：Guoqi Zhang、Eiji Yashima、Wolf-D. Woggon

  DOI：10.1002/adsc.200900069

  日期：2009.6

  Abstractmagnified imageChiral supramolecular metal‐organic frameworks assembled from copper complexes catalyse Henry and aza‐Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes and N‐protected aromatic imines in high yield and good to excellent enantioselectivity. Reactions can be performed in the absence of base in ethanol or water.
• Reversal of enantioselectivity using tethered bisguanidine catalysts in the aza-Henry reaction
  作者：Helena M. Lovick、Forrest E. Michael

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.058

  日期：2009.3

  A series of chiral guanidines were synthesized and shown to efficiently catalyze the aza-Henry reaction. Modifications of the catalyst Structure revealed important selectivity trends as well as an intriguing reversal in stereoselectivity with bisguanidine variants. These compounds were applied to the aza-Henry reaction between N-Boc imines and nitroalkanes generating the beta-nitroamines in up to 77% ee and up to 20:1 diastereoselectivity. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.