1-phenylocta-2,3-dien-1-one | 1415425-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylocta-2,3-dien-1-one
• CAS: 1415425-83-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: PVPJZJBNLBBDEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylocta-2,3-dien-1-one 、 1-phenyloct-3-yn-1-one 在 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-butyl-5-phenylfuran
  参考文献：
  名称：

  轻度碱作用下β-卤代戊基酮消除烯丙基，丙炔基酮和呋喃的消除途径研究

  摘要：

  已经使用温和的碱NEt 3研究了立体化学定义的β-卤代戊基酮的消除途径，该过程导致了烯基酮和炔丙基酮的形成。已经观察到（E）-β-氯乙烯基酮的优先α-乙烯基烯醇化，其中提出了与（Z）-β-氯乙烯基酮的平面s-顺式构象相反的非平面s-顺式构象作为主要构象。其他消除途径，如协同合成和反合成-E2和γ-去质子化在氘同位素研究的基础上被排除在外。进一步证明了在1 mol％CuCl的存在下，一锅合成2，5-二取代的呋喃可以完全消除β-氯乙烯基酮的合成反应。

  DOI：

  10.1021/jo302253c
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 aluminum (III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-phenylocta-2,3-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  轻度碱作用下β-卤代戊基酮消除烯丙基，丙炔基酮和呋喃的消除途径研究

  摘要：

  已经使用温和的碱NEt 3研究了立体化学定义的β-卤代戊基酮的消除途径，该过程导致了烯基酮和炔丙基酮的形成。已经观察到（E）-β-氯乙烯基酮的优先α-乙烯基烯醇化，其中提出了与（Z）-β-氯乙烯基酮的平面s-顺式构象相反的非平面s-顺式构象作为主要构象。其他消除途径，如协同合成和反合成-E2和γ-去质子化在氘同位素研究的基础上被排除在外。进一步证明了在1 mol％CuCl的存在下，一锅合成2，5-二取代的呋喃可以完全消除β-氯乙烯基酮的合成反应。

  DOI：

  10.1021/jo302253c

文献信息

• Tandem Transformations via Friedel–Crafts Acylation Followed by a Ring-Expansion, Ring-Opening, and Cycloisomerization Sequence
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03881

  日期：2019.2.1

  A tandem synthetic route to a diverse array of cyclic compounds has been developed from Friedel–Crafts acylation of alkynes followed by the microwave irradiation of β-chlorovinyl ketone intermediates. The stereoisomeric β-chlorovinyl ketone intermediates smoothly underwent a thermal α-vinyl enolization and ring expansion to vinyl and carbocyclic furans as well as cyclopetene derivatives in good to

  从炔烃的Friedel-Crafts酰化反应，然后用微波辐照β-氯乙烯基酮中间体，已开发出一种串联合成途径，以合成多种环状化合物。立体异构体β-氯乙烯基酮中间体平稳地经历了热α-乙烯基烯键化反应，并扩环成乙烯基和碳环呋喃以及环戊烯衍生物，收率好至极好，而无需任何催化剂。
• A facile synthesis of 3,4-dimercaptofurans via sulfenylation of (E)-β-chlorovinyl ketones and 1,2-sulfur migration
  作者：E. Song、H. Y. Kim、K. Oh

  DOI：10.1039/c6ob02772e

  日期：——

  The one-pot sulfenylation of (E)-β-chlorovinyl ketones was investigated under soft α-vinyl enolization conditions. Modulating the nature of nucleophilic species using a “hard” base the regioselective formation of α,γ-dithio-allenyl ketones has been achieved, where the thermodynamic control was mimicked by the presence of Et3N·HCl. The sulfenylated products, α,γ-dithio-allenyl and α,α-dithio-propargyl

  在软α-乙烯基烯醇化条件下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的单锅亚磺酰基化。使用“硬”碱调节亲核物质的性质，已经实现了α，γ-二硫代-烯丙基酮的区域选择性形成，其中通过Et 3 N·HCl的存在来模拟热力学控制。亚磺酰化产物，α，γ-二硫代烯丙基和α，α-二硫代-炔丙基酮，通过新型的1,2-硫迁移，以优异的收率平稳地进行环异构化为3,4-二巯基呋喃。
• Ambivalent Reactivity Modes of β-Chlorovinyl Ketones: Electrophilic Lithium [3]Cumulenolates from Soft Vinyl Enolization Strategy
  作者：Hun Young Kim、Edward Oscar Rooney、Raymond Phillip Meury、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/anie.201302750

  日期：2013.7.29

  Soft spot: The soft vinyl enolization of (E)‐β‐chlorovinyl ketones results in the in situ generation of electrophilic lithium [3]cumulenolates, which react with nucleophiles such as another lithium [3]cumulenolate to stereoselectively form vinyl allenones. They can also react with ketimine esters to give 3‐methylenepyrrolidines.

  重点：( E）-β-氯乙烯基酮的软乙烯基烯醇化会导致原位生成亲电性[3]枯烯酸锂，该亲核性锂与亲核试剂（例如另一种[3]枯烯酸锂）反应以立体选择性地形成乙烯基烯丙二酮。它们还可以与酮亚胺酯反应生成3-亚甲基吡咯烷。
• A Soft Vinyl Enolization Approach to α-Acylvinyl Anions: Direct Aldol/Aldol Condensation Reactions of (<i>E</i>)-β-Chlorovinyl Ketones
  作者：Hun Young Kim、Jian-Yuan Li、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/anie.201209876

  日期：2013.3.25

  Synthesizing the synthons: The development of α‐acylvinyl anion synthons has been achieved using direct α‐vinyl enolization of α,β‐unsaturated ketones under mild reaction conditions. The synthetic utility of such synthons has been demonstrated in intermolecular aldol and aldol condensation reactions, which provide synthetically useful allenyl ketone and enyne derivatives.

  合成子的合成：在温和的反应条件下，通过α，β-不饱和酮的直接α-乙烯基烯化作用，已经实现了α-酰基乙烯基阴离子合成子的开发。此类合成子的合成效用已在分子间的醇醛和醇醛缩合反应中得到证明，其提供了合成上有用的烯丙基酮和烯炔衍生物。
• One-Pot Synthesis of <i>N</i>-Hydroxypyrroles via Soft α-Vinyl Enolization of (<i>E</i>)-β-Chlorovinyl Ketones: A Traceless Arylsulfinate Mediator Strategy
  作者：Divya Bhatt、Soyeon Chae、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00649

  日期：2022.4.15

  reaction course of β-chlorovinyl ketones with N-hydroxyamine. The soft α-vinyl enolization of (E)-β-chlorovinyl ketones was conducted in the presence of sodium arylsulfinate to give transient alkenyl sulfones that in turn reacted with NH2OH to give novel access to N-hydroxypyrroles. The mechanistic studies revealed the initial formation of oxazine intermediates that rearranged to thermodynamically stable

  已经开发了一种无痕芳基亚磺酸盐介质策略来改变 β-氯乙烯基酮与N-羟胺的反应过程。( E )-β-氯乙烯基酮的软 α-乙烯基烯醇化在芳基亚磺酸钠存在下进行，得到瞬态烯基砜，后者又与 NH 2 OH 反应，得到N-羟基吡咯的新途径。机理研究揭示了在微波辅助加热条件下重排成热力学稳定的芳烃产物N-羟基吡咯的恶嗪中间体的初始形成。