(Ph4P)(SPh) | 65837-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Ph4P)(SPh)
• 英文别名: [PPh4][SPh]；Tetraphenylphosphonium-thiophenolat；Tetraphenylphosphanium benzenethiolate；benzenethiolate;tetraphenylphosphanium
• CAS: 65837-66-3
• 化学式: C₆H₅S*C₂₄H₂₀P
• 分子量: 448.568
• InChiKey: KFUAGGDOAXXVMI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Ph4P)(SPh) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Fe2(μ-SPh)2(NO)4
  参考文献：
  名称：

  五配位{Fe（NO）2 } 9 [（TMEDA）Fe（NO）2 I]的合成和反应性

  摘要：

  [Fe（μ-I）（NO）2 ] 2和TMEDA在THF中的摩尔比为1：2的反应得到中性五配位DNIC [（TMEDA）Fe（NO）2 I]（1）。单晶X射线结构表明，配合物1的铁中心的几何形状最好描述为扭曲的三角双锥体，其两个亚硝酰基位于赤道平面内。配合物1的EPR谱显示 在298 K时g  = 2.031（a I = 37.6 G）的六线信号。配合物1中EPR的重合g值蛋白质结合的DNIC和低分子量DNIC暗示生物系统中可能存在五配位DNIC。配合物1与[（TMEDA）Fe（NO）2 ]（2）之间的相互转化表明，含有[胺，胺]连接模式的{Fe（NO）2 } 9 DNIC可以通过五配位几何结构来稳定，而{Fe（NO）2 }包含[胺，胺]连接模式的10个DNIC支持四个配位域。此外，从络合物1到[Fe（NO）2（C 3 H 3 N 2）] 4（3），[Fe（μ-SPh）（NO）2 ] 2（4），[PPh

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.06.040

文献信息

• Synthesis and Reactions of Cubane-Type Iron−Sulfur−Phosphine Clusters, Including Soluble Clusters of Nuclearities 8 and 16
  作者：Hong-Cai Zhou、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic020464t

  日期：2003.1.1

  monocubanes [Fe(4)S(4)(PR(3))(4)] (R = Pr(i), Cy, Bu(t); generated in solution). In turn, [Fe(4)S(4)(PPr(i)()(3))(3)(SSiPh(3))] and [Fe(4)S(4)(PPr(i)(3))(4)] can be transformed into the dicubanes [Fe(8)S(8)(PPr(i)()(3))(4)(SSiPh(3))(2)] and [Fe(8)S(8)(PPr(i)((3))(6)], respectively. Further, the tetracubanes [Fe(16)S(16)(PR(3))(8)] are also accessible from [Fe(4)S(4)(PR(3))(4)] under different conditions

  已经合成了一个具有三级膦连接的核，4、8和16的可溶性还原铁硫簇家族，该族基于Fe（4）S（4）古巴型结构基序。这项调查的结果大大扩展并改善了我们关于铁-硫-膦簇的原始工作的结果（Goh，C .; Segal，BM; Huang，J .; Long，JR; Holm，RHJ Am.Chem.Soc。 1996，118，11844）。该簇家族的一般性质是容易的膦取代。簇[Fe（4）S（4）（PR（3））（4）]（+）是单取代[Fe（4）S（4）（PR（3））（3）X]（X的前体= Cl-，RS-），均一性[Fe（4）S（4）（SR）（4）]（3-）和全铁单碱基[Fe（4）S（4）（PR（3）） （4）]（R ＝ Pr（i），Cy，Bu（t）；在溶液中产生）。反过来，这些簇容易分裂成单个古巴人，被认为是mu（4）-S原子上键角张紧的可能结果。四库包含四个单独的库，每个库都包含在两个桥菱形中，以
• Exploiting Molecular Symmetry to Quantitatively Map the Excited-State Landscape of Iron–Sulfur Clusters
  作者：Brighton A. Skeel、Daniel L. M. Suess

  DOI：10.1021/jacs.3c02412

  日期：2023.5.10

  Cuboidal [Fe4S4] clusters are ubiquitous cofactors in biological redox chemistry. In the [Fe4S4]1+ state, pairwise spin coupling gives rise to six arrangements of the Fe valences (“valence isomers”) among the four Fe centers. Because of the magnetic complexity of these systems, it has been challenging to understand how a protein’s active site dictates both the arrangement of the valences in the ground

  立方形[Fe 4 S 4 ]簇是生物氧化还原化学中普遍存在的辅助因子。在[Fe 4 S 4 ] 1+态中，成对自旋耦合在四个Fe中心之间产生六种Fe价态排列（“价异构体”）。由于这些系统的磁性复杂性，理解蛋白质的活性位点如何决定基态价态的排列以及激发态价态异构体的数量一直具有挑战性。在这里，我们通过研究解决方案C 的合成 [Fe 4 S 4 ] 1+簇中的问题，表明基态价异构体景观可以从不对称蛋白质环境中的六能级系统简化为两能级系统3V对称。这种简化允许量化价异构体之间的能量差异（在某些情况下，分辨率为 <0 id=33>3 Fe 4 S 4 –X/L] n ，（SIMes = 1,3-二甲基咪唑- 4,5-二氢-2-亚基；对于阴离子、X 型配体， n = 0；对于中性、L 型配体， n = +1），并发现单个配体取代可以改变价态的相对基态能量异构体至少相差 10 3 cm –1在此基础上，我们认为
• Abrahams, Ian L.; Garner, C. David; Clegg, William, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Abrahams, Ian L.、Garner, C. David、Clegg, William

  DOI：——

  日期：——
• Michael Boorman; Gao, Xiaoliang; Fait, James F., Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 20, p. 3886 - 3893
  作者：Michael Boorman、Gao, Xiaoliang、Fait, James F.、Parvez, Masood

  DOI：——

  日期：——
• Insight into the Reactivity and Electronic Structure of Dinuclear Dinitrosyl Iron Complexes
  作者：Feng-Chun Lo、Ya-Wen Li、I-Jui Hsu、Chien-Hong Chen、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic501055w

  日期：2014.10.20

  A combination of N/S/Fe K-edge X-ray absorption spectroscopy (XAS), X-ray diffraction data, and density functional theory (DFT) calculations provides an efficient way to unambiguously delineate the electronic structures and bonding characters of Fe-S, N-O, and Fe-N bonds among the direduced-form Roussin's red ester (RRE) [Fe-2(mu-SPh)(2)(NO)(4)](2-)(1) with Fe(NO)(2)}(10)-Fe(NO)(2)}(10) core, the reduced-form RRE [Fe2(mu-SPh)(2)(NO)(4)](-)(3) with Fe(NO)(2)}(9)-Fe(NO)(2)}(10) core, and RRE [Fe-2(mu-SPh)(2)(NO)(4)] (4) with Fe(NO)(2)}(9)-Fe(NO)(2)}(9) core. The major contributions of highest occupied molecular orbital (HOMO) 113 alpha/beta in complex 1 is related to the antibonding character between Fe(d) and Fe(d), Fe(d), and S atoms, and bonding character between Fe(d) and NO(pi*). The effective nuclear charge (Z(eff)) of Fe site can be increased by removing electrons from HOMO to shorten the distances of Fe center dot center dot center dot Fe and Fe-S from 1 to 3 to 4 or, in contrast, to increase the Fe-N bond lengths from 1 to 3 to 4. The higher IR nu(NO) stretching frequencies (1761, 1720 cm(-1) (4), 1680, 1665 cm(-1) (3), and 1646, 1611, 1603 cm(-1) (1)) associated with the higher transition energy of N1s ->sigma*(NO) (412.6 eV (4), 412.3 eV (3), and 412.2 eV (1)) and the higher Z(eff) of Fe derived from the transition energy of Fe-1s -> Fe-3d (7113.8 eV (4), 7113.5 eV (3), and 7113.3 eV (1)) indicate that the N-O bond distances of these complexes are in the order of 1 > 3 > 4. The N/S/Fe K-edge XAS spectra as well as DFT computations reveal the reduction of complex 4 yielding complex 3 occurs at Fe, S, and NO; in contrast, reduction mainly occurs at Fe site from complex 3 to complex 1.