2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane | 115078-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane
• 英文别名: 2,11,20-triaza<3.3.3>(2,6)pyridinophane；TPP；3,11,19,25,26,27-Hexazatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(25),5(27),6,8,13,15,17(26),21,23-nonaene
• CAS: 115078-44-9
• 化学式: C₂₁H₂₄N₆
• 分子量: 360.462
• InChiKey: FWWFNBZLYUSSSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane 在 硼烷 作用下， 生成 3,11,19-Tribenzyl-3,11,19,25,26,27-hexazatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(25),5(27),6,8,13,15,17(26),21,23-nonaene
  参考文献：
  名称：

  一步合成 2,11,20-N,N',N″-Tribenzyl-2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane。苄胺与 2,6-双（溴甲基）吡啶反应的再研究

  摘要：

  现已发现苄胺与 2,6-双（溴甲基）吡啶的反应提供了三聚体标题化合物作为主要产物，而不是报道的二聚体。当反应分两步进行时，分离出一种新的四聚吡啶酚作为主要产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1996.873
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 硫酸 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 一水合肼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 2,11,20-Triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961081d

文献信息

• Improved synthesis of a C3-symmetrical pyridinophane
  作者：Claire Nolan、Thorfinnur Gunnlaugsson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.077

  日期：2008.3

  The formation of the C3-symmetrical 2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane 1 was undertaken with the aim of improving the synthesis of this highly desirable macrocycle, with the future aim of functionalizing 1 with amide pendent arms for the recognition of lanthanide ions. The synthesis of 1 involves the stepwise transformation of pyridine-2,6-dicarboxylic acid into two key intermediates; N,N-bis

  进行C 3对称的2,11,20-三氮杂[3.3.3]（2,6）吡啶并吡咯1的形成是为了改进这种非常理想的大环的合成，并计划将来用1官能化1。酰胺悬垂臂用于识别镧系离子。1的合成涉及将2,6-吡啶吡啶甲酸逐步转化为两个关键中间体; N，N-双[（6-羟甲基）吡啶-2-基]-对甲苯磺酰胺7和6-双[（氨基-对甲苯磺酰基）甲基]吡啶5。这两个中间体的大环化得到8，在三个甲苯磺酰基脱保护后由其形成1。
• Pyridinophane Platform for Stable Lanthanide(III) Complexation
  作者：Goretti Castro、Rufina Bastida、Alejandro Macías、Paulo Pérez-Lourido、Carlos Platas-Iglesias、Laura Valencia

  DOI：10.1021/ic400389d

  日期：2013.5.20

  occurs across the lanthanide series at Sm3+; the complexes of the large Ln3+ ions (La–Nd) are chiral due to the nonplanar conformation of the macrocycle, and present effective C3v symmetries in solution as a consequence of a fast interconversion of two enantiomeric forms with C3 symmetry. The activation free energy for this enantiomerization process, as estimated by using DFT calculations, amounts to 33

  报道了对具有大环配体2,11,20-三氮杂[3.3.3]（2,6）吡啶oph（TPP）的镧系元素（III）配合物的固态和溶液结构的详细研究。使用X射线晶体学测定了14种不同的Ln 3+配合物的固态结构。配体利用其六个氮原子与Ln 3+离子配位，而硝酸根或三氟甲磺酸根阴离子和水分子则完善了金属配位环境。溶液中配合物的结构已通过1 H和13 C NMR光谱以及在水溶液中进行的DFT计算（TPSSh模型）进行了研究。从这些计算中获得的具有最轻Ln 3+配合物的结构离子（La–Sm）与通过分析Ln 3+引起的顺磁位移确定的离子非常吻合。镧系元素在Sm 3+处发生结构变化。由于大环的非平面构象，大的Ln 3+离子（La–Nd）的配合物是手性的，并且由于两个对映体形式与C 3对称性的快速相互转化而在溶液中呈现出有效的C 3 v对称性。通过使用DFT计算估计，此对映异构过程的活化自由能为33.0 kJ·mol
• Lanthanide(III) Complexation with an Amide Derived Pyridinophane
  作者：Goretti Castro、Rufina Bastida、Alejandro Macías、Paulo Pérez-Lourido、Carlos Platas-Iglesias、Laura Valencia

  DOI：10.1021/ic502653r

  日期：2015.2.16

  structure is very similar to the structures observed in the solid state. The complexes of the light Ln3+ ions are fluxional due to a fast Δ(λλλλλλ) ↔ Λ(δδδδδδ) interconversion that involves the inversion of the macrocyclic ligand and the rotation of the acetamide pendant arms. The complexes of the small Ln3+ ions are considerably more rigid, the activation free energy determined from VT 1H NMR for the

  在此，我们报告了镧系元素（III）与含乙酰胺侧链TPPTAM（TPPTAM = 2,2'，2“-（3,7,11-triaza）的18元吡啶并配体的配合物的固态和溶液结构的详细研究-1,5,9（2,6）-三吡啶基环十二烷三乙酰胺-3,7,11-三基）三乙酰胺）。配体以笼形水合物的形式结晶，其中笼形水分子与酰胺NH基团和大环的两个N原子建立氢键相互作用。已经确定了13种不同的Ln 3+配合物的硝酸盐X射线结构（硝酸盐Ln 3+ = La 3+ –Yb 3+，Pm 3+除外）。另外，La 3+的X射线结构还获得了以三氟甲磺酸盐形式获得的配合物。在所有情况下，配体均对Ln 3+离子提供9倍的配位，其中十个配位由配位水分子的氧原子或硝酸根或三氟甲磺酸根阴离子完成。正如Ln 3+配合物的同构系列所预期的那样，金属配位环境的键距沿镧系呈二次变化。从Eu 3+和Tb 3+络合物在H 2 O和D 2 O中的
• Reaction of tosylamide monosodium salt with bis(halomethyl) compounds: an easy entry to symmetrical N-tosyl aza macrocycles
  作者：Francesco Bottino、Michele Di Grazia、Paolo Finocchiaro、Frank R. Fronczek、Antonino Mamo、Sebastiano Pappalardo

  DOI：10.1021/jo00250a020

  日期：1988.7
• BOTTINO, FRANCESCO;GRAZIA, MICHELE DI;FINOCCHIARO, PAOLO;FRONCZEK, FRANK +, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 15, 3521-3529
  作者：BOTTINO, FRANCESCO、GRAZIA, MICHELE DI、FINOCCHIARO, PAOLO、FRONCZEK, FRANK +

  DOI：——

  日期：——