(3S,4S)-3,4-Bis(methoxymethoxy)pyrrolidine | 138051-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3S,4S)-3,4-Bis(methoxymethoxy)pyrrolidine
• 英文别名: (3S,4S)-3,4-di(methoxymethoxy)pyrrolidine；3,4-bis-methoxymethoxy-pyrrolidine
• CAS: 138051-80-6
• 化学式: C₈H₁₇NO₄
• 分子量: 191.227
• InChiKey: HUJDBIKWVYGQEC-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3,4-Bis(methoxymethoxy)pyrrolidine 在 dirhodium tetraacetate 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (7S,8S)-1-ethoxycarbonyl-7,8-bis-methoxymethoxy-2-oxo-5-azonia-spiro[4.4]nonane-1-ylide
  参考文献：
  名称：

  稳定的手性螺环[5,5]-铵盐，使用金属类化合物方法

  摘要：

  通过Rh（II）催化的α-重氮-β-羰基酯的分解获得对映体纯的螺[5,5]-铵化铵。在粗分解混合物中，检测到不同数量的烯氨基-α，β-酮酯作为副产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.11.020
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(2S,3S)-2,3-bis(methoxymethoxy)butane-1,4-diol 在 palladium hydroxide - carbon 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (3S,4S)-3,4-Bis(methoxymethoxy)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  使用官能化的环硝酮的环加成反应合成三羟基吡咯烷和吲哚并核苷，以及（+）-和（-）-龙胆草碱的合成

  摘要：

  3,4- isopropylidenedioxy-的环加成Δ 1吡咯啉-1-氧化物（9），（3小号，4小号）-3,4-二（甲氧基甲氧基） - Δ 1 -pyrroline- Ñ氧化物（28），和其（3 - [R，4 - [R ）-对映体，用适当官能化的烯烃已导致1,2,6- trihydroxypyrrolizidines的合成14,33和耳鼻喉科-33，和1,2,7- trihydroxyindolizidines 22,39和耳鼻喉科-39。在这些合成中，两个对映异构体中间体的脱氧导致制备了二羟基化的吲哚唑烷（+）-龙胆草碱及其（-）-对映体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00572-9

文献信息

• Improving cytotoxic properties of ferrocenes by incorporation of saturated N-heterocycles
  作者：Tomáš Hodík、Martin Lamač、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Jindřich Karban、Hana Skoupilová、Roman Hrstka、Ivana Císařová、Róbert Gyepes、Jiří Pinkas

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.06.005

  日期：2017.10

  selected ferrocene derivatives were determined by X-ray diffraction analysis. The ferrocene derivatives and the ruthenium complexes were tested in vitro for their cytotoxic properties against three cell lines derived from ovarian cancer (A2780, A2780cis, and SK-OV-3) and against non-tumour embryonic cell line HEK293 (human kidney cells). The most active ferrocene derivatives displayed cytotoxicity in submicromolar

  通式的二茂铁衍生物的家族的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2（p -C 6 H ^ 4）CH 2（N-HET））2 ]轴承饱和六元和五元N-杂环（N-het）已准备好。所选择的配合物与酸（HCl，乙酸）的反应提供相应的盐酸盐或导致官能化的侧链N-杂环的脱保护。的[茹（η反应6 - p氯-cymene）2 } 2与相应的环戊二烯衍生物，得到的阳离子钌络合物的[Ru（η] 6- p -cymene）（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2（p -C 6 H ^ 4）CH 2（N-HET））]氯而ruthenocenes的[Ru（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2（p - C 6 H 4）CH 2（N-het））2形成副产物。通过元素分析，熔点，NMR和ESI-MS对制备的配合物（20个实施例）进行表征，并通过X射线衍射分析确定所选择的二茂铁衍生物的分子结构。二茂铁衍生物和钌配
• A convenient synthetic method for amide oxidation
  作者：Gyoonhee Han、Matthias C McIntosh、Steven M Weinreb

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78191-3

  日期：1994.8

  Diazotization of o-aminobenzamides in methanol in the presence of a catalytic amount of CuCl affords α-methoxybenzamides in good yields.

  在催化量的CuCl存在下，将邻氨基苯甲酰胺在甲醇中重氮化，可得到高产率的α-甲氧基苯甲酰胺。
• Oxidation of secondary amines to nitrones using urea-hydrogen peroxide complex (UHP) and metal catalysts
  作者：Enrico Marcantoni、Marino Petrini、Olga Polimanti

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00558-t

  日期：1995.5

  Secondary amines can be readily oxidized to the corresponding nitrones using urea-hydrogen peroxide complex (UHP) and metal catalysts in methanol at room temperature. Sodium tungstate is the most effective catalyst in several runs and common protecting groups are tolerated in these conditions.

  使用脲-过氧化氢络合物（UHP）和金属催化剂，在室温下，仲胺很容易被氧化为相应的硝酮。钨酸钠是数次运行中最有效的催化剂，在这些条件下可以耐受常见的保护基团。
• Synthesis of Pyrrolizidine Derivatives by 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Chiral Five-Membered Cyclic Azomethine Ylides
  作者：Nikolaos G. Argyropoulos、Vasiliki C. Sarli、Maria Gdaniec

  DOI：10.1002/ejoc.200600207

  日期：2006.8

  The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of chiral five-membered cyclic azomethine ylides, generated in situ from ethyl glyoxylate and protected (3S,4S)-dihydroxypyrrolidines 3 and 6 have been studied. The facial selectivity of the cycloaddition reaction is governed by the steric effect of the substituent on the pyrrolidine ring next to the azomethine ylide functionality, leading in all cases to an

  已经研究了手性五元环状偶氮甲碱叶立德的 1,3-偶极环加成反应，由乙醛酸乙酯和受保护的 (3S,4S)-二羟基吡咯烷 3 和 6 原位生成。环加成反应的面选择性受偶氮甲碱叶立德官能团旁边的吡咯烷环上取代基的空间效应控制，在所有情况下都导致偶极体的独家 Si 面方法。外/内选择性取决于亲偶极体和吡咯烷环上其他取代基的大小。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Exploratory Synthetic Studies of the α-Methoxylation of Amides <i>via</i> Cuprous Ion-Promoted Decomposition of <i>o</i>-Diazobenzamides
  作者：Gyoonhee Han、Matthew G. LaPorte、Mathias C. McIntosh、Steven M. Weinreb、Masood Parvez

  DOI：10.1021/jo961529a

  日期：1996.1.1

  A convenient nonelectrochemical amide oxidation method has been developed. The process involves a cuprous ion-promoted decomposition of o-diazobenzamides like 4, generated in situ from the corresponding o-aminobenzamides, to give N-acyliminium ion intermediate 9 via a 1,5-H-atom transfer, followed by metal-catalyzed oxidation of the resulting alpha-amidyl radical. The transformation produces alpha-methoxybenzamides 15 in good yields. An attempt was made to apply this oxidation method to a total synthesis of the alkaloid (-)-anisomycin (16). Scalemic o-aminobenzamide pyrrolidine derivatives 18a/18b underwent oxidation to give a-methoxylated amide substrates 19a/ 19b, respectively, in good yields. However, alkylation of the N-acyliminium intermediate 20 with (p-methoxybenzyl)magnesium chloride gave the undesired anti-compounds 22a/22b as the major products. The amide oxidation exhibits good regioselectivity with many unsymmetrical 2-substituted piperidine and pyrrolidine systems. In general, it appears that the larger the C-2 substituent, the greater the methylene/methine H-atom abstraction ratio. A mechanistic rationale for this selectivity is suggested based upon amide rotamer populations. An extension of this methodology can be used to conduct two sequential amide oxidations using readily prepared 2-amino-6-nitrobenzamides such as 68 and 69.