trimethyl-[1,2]dioxetane | 22668-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧杂环丁烷
• 英文名称: trimethyl-[1,2]dioxetane
• 英文别名: 3,3,4-Trimethyl-1,2-dioxetane；3,3,4-trimethyldioxetane
• CAS: 22668-10-6
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: WYCJJXMCBWIUOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-[1,2]dioxetane 在 溶剂黄146 、 potassium iodide 作用下， 生成 2-甲基丁烷-2,3-二醇
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Thermolysis of Some 1,2-Dioxetanes

  摘要：

  2-甲基-2-丁烯和乙基环己烯的溴过氧化氢在冷甲醇碱的处理下产生了三甲基-和4-甲基-3,3-戊亚甲基-1,2-二噁烷，3和8。在这些条件下，2,3-二甲基-2-丁烯A、1,2-二甲基环己烯B和Δ9,10-辛烯C的溴-和碘过氧化氢迅速转化为相应的烯丙基过氧化物。在氯化亚甲基中银离子与A的溴-和碘过氧化氢以及B和C的碘过氧化氢之间的反应产生相应的二噁烷，收率为20-30%：四甲基-1,2-二噁烷11，3,4-二甲基-3,4-丁烷-1,2-二噁烷15和3,4:3,4-二丁烷-1,2-二噁烷23。大约50%的相应烯丙基过氧化物也形成了，以及来自适当卤过氧化物的缩水甘油酮，约15%，1-乙酰-1-甲基环戊烷，约20%，和Δ9,10-辛烯，约1%。所有二噁烷都是黄色的，热解只产生羰基裂解产物，并且具有发光性。用亚硫酸氢根离子还原3产生了三甲氧杂环丙烷，用碘化物离子还原产生了2-甲基-2,3-丁二醇。用氢化铝锂在-78°下还原8、11、15和23产生了相应二醇的良好产率。对11的三苯基膦处理产生了四甲氧杂环丙烷，对15的处理产生了2-亚甲基-1-甲基环己醇和2,3-二甲基环己烯-3-醇的1:3比例，对23的处理产生了10-羟基-Δ1,9-辛烯。二噁烷热解的活化参数为（二噁烷，Ea，kcal/mol，ΔS+，e.u.）3，23.5 ± 0.5，-5 ± 2；11，25.8 ± 0.5，-2 ± 2；15，25.7 ± 0.7，2 ± 2；23，22.7 ± 0.9，-3 ± 3。

  DOI：

  10.1139/v75-154

文献信息

• Observation of a three-membered ring containing phosphorane
  作者：Bradley C. Campbell、Donald B. Denney、Dorothy Z. Denney、Li Shang Shih

  DOI：10.1039/c39780000854

  日期：——

  Phenylphosphiran (1) reacts with 3,3,4-trimethyl-1,2-dioxetan (5) at –78°C to give a mixture of three-membered ring containing phosphoranes (6).

  苯基膦酸酯（1）与3,3,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷（5）在–78°C下反应，得到含磷烷的三元环混合物（6）。
• 1,3-Dioxolane Formation by Nucleophilic Attack of Diazoalkanes on the Peroxide Bond of 1,2-Dioxetanes
  作者：Waldemar Adam、Alexander Treiber

  DOI：10.1021/jo00083a027

  日期：1994.2

  The reaction of the 1,2-dioxetanes 1a-d with the diazoalkanes 2 alpha-eta was investigated. The two 3,3-disubstituted (3,3-dimethyl- and 3-(bromomethyl)-3-phenyl) dioxetanes (1a and 1b), trimethyldioxetane (1c), and tetramethyldioxetane (1d) gave with the various diazoalkanes 2 the corresponding 1,3-dioxolanes 3 (insertion products) and/or the dioxetane-derived ketones 4 (fragmentation). Nucleophilic attack by the negatively charged carbon pole of the diazoalkane on the sterically less hindered site of the dioxetane peroxide bond affords the 1,3-dioxolane 3 after cyclization with denitrogenation of the resulting O,N dipole. The O,C dipole, formed by the nucleophilic attack of the negatively charged nitrogen pole on the dioxetane, is proposed as precursor to the ketones 4 through Grob-type fragmentation with regeneration of the diazoalkane.
• Adam, Waldemar; Harrer, Heinrich M.; Treiber, Alexander, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 17, p. 7581 - 7587
  作者：Adam, Waldemar、Harrer, Heinrich M.、Treiber, Alexander

  DOI：——

  日期：——
• Effects of methylation on the thermal stability and chemiluminescence properties of 1,2-dioxetanes
  作者：Waldemar Adam、Wilhelm J. Baader

  DOI：10.1021/ja00288a022

  日期：1985.1
• Thermolysis of dioxetanes: 3,3-diethyl-1,2-dioxetane and 3,3-dimethyl-4-ethyl-1,2-dioxetane
  作者：Alfons L. Baumstark、Tambra Dunams

  DOI：10.1021/jo00140a031

  日期：1982.9