4-羟基甲基-3,3,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷 | 84114-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧杂环丁烷
• 中文名称: 4-羟基甲基-3,3,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷
• 中文别名: 1H-苯并[f]异吲哚,2-环丙基-2,3-二氢-6-甲基-
• 英文名称: 3-(Hydroxymethyl)-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane
• 英文别名: 3-Hydroxymethyl-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane；4-Hydroxymethyl-3,3,4-trimethyl-1,2-dioxetane；(3,4,4-trimethyldioxetan-3-yl)methanol
• CAS: 84114-76-1
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: JQVQHBAHURDRSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基甲基-3,3,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.27h， 生成 Carbamic acid, cyclohexyl-, (3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetan-3-yl)methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Functionalized 1,2-Dioxetanes as Potential Chemotherapeutic Agents: The Synthesis of Dioxetane-Substituted Carbamates

  摘要：

  尽管 1,2-二氧杂环丁烷具有易变性1 ，但可以在温和的条件下进行化学转化，从而使这些具有生物潜在用途的物质发生化学功能化。例如，有研究表明2 ，羟基二氧杂环丁烷 1 3 可以通过布儒斯特-西奥蒂酯化法和三忍酯化法等温和的方法高产率地转化为羧酸酯。在这些情况下，二氧杂环丁烷的亲核羟基可方便地与亲电生物分子（如脂肪酸）进行衍生。如果二氧杂环丁烷上可以连接亲核生物分子，则可以实现更广泛的应用。这样，二氧杂环丁烷取代的糖、类固醇、嘧啶碱、肽等就可以作为潜在的化疗药物。 原则上，可以采用两种合成方法来实现这种衍生化。就胺类而言，氨基甲酸酯连接是将这类亲核物与亲核羟基二氧杂环丁烷 1 结合的合理选择。要么将亲核的羟基二氧杂环丁烷 1 转化为亲电的氯代碳酸酯 2，然后再转化为氨基甲酸酯 3（方案），要么将亲核胺转化为亲电的异氰酸酯，然后再与羟基二氧杂环丁烷 1 一起处理。目前，我们的报告显示，这两种合成顺序都可以衍生羟基二氧杂环丁烷 1，并以良好的收率得到氨基甲酸酯 3。结果汇总于表中。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31604
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethyl-1,2-epoxy-3-hydroperoxybutane 在 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-羟基甲基-3,3,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷
  参考文献：
  名称：

  A New, Promising Route to Functionalized 1,2-Dioxetanes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1982-29942
• 作为试剂：
  描述：

  阿昔洛韦 在 氧气 、 4-羟基甲基-3,3,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷 、 维生素 B2 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以18%的产率得到2,2-diamino-4{[(2-hydroxyethoxy)methyl]amino}-5(2H)-oxazolone
  参考文献：
  名称：

  用热产生的三重激发态酮对阿昔洛韦进行光氧化。与I型和II型光敏剂的比较。

  摘要：

  抗病毒药物阿昔洛韦（Ac，1）用三重激发的酮处理，该酮是在黑暗中通过热分解3-（羟甲基）-3,4,4-三甲基-1,2-二氧杂环丁烷（HTMD）生成的。 。通过光谱测量法检测到三种主要的氧化产物。产物为（2-羟基乙氧基）甲基螺二氨基乙内酰脲（2），（2-羟基乙氧基）甲基（氨基）-2-亚氨基-1,2-二氢咪唑-5-酮（3）和2,2-二氨基-4- [（2-羟基乙氧基）甲基）氨基）-5- [2H]-恶唑酮（4）。通过与主要的I型（核黄素）和II型（玫瑰红）光敏剂比较可以确定，发现了等量的I型和II型光氧化产物。还确定了HTMD诱导的Ac氧化的浓度和时间曲线。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.519

文献信息

• Photooxidative Damage of Guanine in DG and DNA by the Radicals Derived from the α Cleavage of the Electronically Excited Carbonyl Products Generated in the Thermolysis of Alkoxymethyl-Substituted Dioxetanes and the Photolysis of Alkoxyacetones
  作者：Waldemar Adam、Markus A. Arnold、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo0056491

  日期：2001.1.1

  oxidative reactivity order in the dioxetane thermolysis, as well as in the ketone photolysis, parallels the ability of the excited ketones to release radicals (determined by spin trapping with DMPO and EPR spectroscopy) upon alpha cleavage (Norrish-type-I reaction). In the presence of molecular oxygen, the carbon-centered radicals are scavenged to produce peroxyl radicals, which are proposed as the reactive

  在存在下对3,3,4,4-四甲基-1,2-二氧杂环丁烷（TMD）的甲氧基（MeO-TMD），叔丁氧基（tBuO-TMD）和羟基（HO-TMD）衍生物进行热解与dG和小牛胸腺DNA相比，鸟嘌呤比母TMD的氧化效率更高。对于相应的氧取代的酮相对于丙酮的光解，观察到相同的氧化反应性趋势。二氧杂环丁烷热解以及酮光解中的氧化反应顺序与被激发的酮在α裂解（Norrish-I型反应）时释放自由基的能力（由DMPO和EPR光谱自旋俘获测定）相平行。在分子氧存在下，以碳为中心的自由基被清除以产生过氧自由基，
• Functionalized 1,2-Dioxetanes as Potentially Useful Biological and Chemotherapeutic Agents
  作者：Waldemar Adam、Chrisostomos Babatsikos、Giuseppe Cilento

  DOI：10.1515/znb-1984-0524

  日期：1984.5.1

  Hydroxymethyl-substituted 1,2-dioxetanes (3) have been converted in reasonable yields (10-40%) into the carboxylate-substituted 1,2-dioxetanes (4) by means of the Brewster-Ciotti or Mitsunobu esterification and into the tosylate-substituted 1,2-dioxetanes (5) by means of tosyl chloride in pyridine. The fact that hydroxy-functionalized 1,2-dioxetane can be chemically attached to carboxylic acids and sulfonic acids whit preservation of the dioxetane moiety opens up new opportunities for biomedical applications

  羟甲基取代的1,2-二氧杂环己烷（3）通过Brewster-Ciotti或Mitsunobu酯化反应，以及通过吡啶中的对甲苯磺酰氯反应，可以合理地转化为羧酸取代的1,2-二氧杂环己烷（4）和对甲苯磺酸酯取代的1,2-二氧杂环己烷（5），收率在10-40％之间。羟基官能团化的1,2-二氧杂环己烷可以与羧酸和磺酸化合物进行化学连接，同时保留二氧杂环己烷基团，这为生物医学应用开辟了新的机遇。
• Adam, Waldemar; Beinhauer, Axel; Hauer, Hermann, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1990, vol. 332, # 2, p. 161 - 168
  作者：Adam, Waldemar、Beinhauer, Axel、Hauer, Hermann、Saha-Moeller, Chantu

  DOI：——

  日期：——
• Adam, Waldemar; Epe, Bernd; Schiffmann, Dietmar, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 3, p. 443 - 445
  作者：Adam, Waldemar、Epe, Bernd、Schiffmann, Dietmar、Vargas, Franklin、Wild, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• Functionalized 1,2-dioxetanes as potential phototherapeutic agents: the synthesis of carboxylate, carbonate, carbamate, and ether derivatives of 3-(hydroxymethyl)-3,4,4-trimethyl-1,2-dioxetane
  作者：Waldemar Adam、Vydia Bhushan、Rainer Fuchs、Uwe Kirchgaessner

  DOI：10.1021/jo00390a018

  日期：1987.7

表征谱图