2,2'-环二氧-2,2'-联金刚烷 | 35544-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧杂环丁烷
• 中文名称: 2,2'-环二氧-2,2'-联金刚烷
• 英文名称: dispiro(diadamantane-1,2-dioxetane)
• 英文别名: adamantylideneadamantane 1,2-dioxetane；Dispiro[tricyclo[3.3.1.1~3,7~]decane-2,3'-[1,2]dioxetane-4',2''-tricyclo[3.3.1.1~3,7~]decane]
• CAS: 35544-39-9
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: OLJVAWRLTPGYQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-环二氧-2,2'-联金刚烷 以 乙二醇二乙醚 为溶剂， 生成 2-(2-adamantylidene)adamantane
  参考文献：
  名称：

  Shereshovets, V. V.; Sharipov, G. L.; Kabal'nova, N. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1986, vol. 22, # 12, p. 2287 - 2291

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-adamantylidene)adamantane 在 sodium molybdate 、 双氧水 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 正丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到2,2'-环二氧-2,2'-联金刚烷
  参考文献：
  名称：

  用钼酸钠/过氧化氢系统化学产生的单线态氧制备微乳液中有机化合物的氧化1

  摘要：

  反相（油包水）微乳液被设计用于用钼酸盐离子催化的过氧化氢歧化产生的单线态氧 (1O2, 1Δg) 氧化疏水性有机底物。通过混合二氯甲烷、十二烷基硫酸钠、正丁醇和钼酸盐水溶液制备微乳液。闪光光解研究表明，在这种介质中，单线态氧表现出与均相条件 (τΔ ≈ 42 μs) 相似的动力学行为。各种典型的有机底物已经用这种化学产生的单线态氧在制备规模上被氧化，并且预期的氧化产物已经以高产率分离出来。

  DOI：

  10.1021/ja9644079

文献信息

• Singlet Oxygen Generation from a Water-Soluble Hypervalent Iodine(V) Reagent AIBX and H₂O₂: An Access to Artemisinin
  作者：Hui-Jie Shen、Ze-Nan Hu、Chi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00596

  日期：2022.3.18

  hypervalent iodine(V) reagent developed by our group. The generation of 1O2 was confirmed by the following results: (1) capture of 1O2 with the sodium salt of anthracene-9,10-bis(ethanesulfonate) produced the corresponding endoperoxide and (2) TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy) produced by the oxidation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine with 1O2 generated using the AIBX/H2O2 system was detected

  在此，我们报告了一种通过用 AIBX处理 H 2 O 2化学生成1 O 2的有效方法，AIBX 是我们小组开发的一种高水溶性、台式稳定、可回收的高价碘 (V) 试剂。1 O 2的产生由以下结果证实：(1)用蒽-9,10-双(乙磺酸)钠盐捕获1 O 2产生相应的内过氧化物和 (2) TEMPO (2,2, 6,6-四甲基-1-哌啶氧基）由使用 AIBX/H 2 O 2生成的1 O 2氧化 2,2,6,6-四甲基哌啶生成通过电子自旋共振光谱检测系统。为了说明这种方法在有机合成中的潜在用途，我们使用 AIBX/H 2 O 2系统进行1 O 2的典型反应：[2 + 2]/[4 + 2] 环加成、申克烯反应和杂原子氧化反应，以高产率提供相应的产物。此外，我们利用该方法合成了抗疟药青蒿素。最后，我们证明了 AIBX 可以在反应后通过包括萃取和去除水的后处理来再生，以获得 AIBX 的前体，然后可以将其重新氧化。
• Calcium Peroxide Diperoxohydrate as a Storable Chemical Generator of Singlet Oxygen for Organic Synthesis
  作者：Christel Pierlot、Véronique Nardello、Jordane Schrive、Caroline Mabille、Jacques Barbillat、Bernard Sombret、Jean-Marie Aubry

  DOI：10.1021/jo010766x

  日期：2002.4.1

  specific trapping have shown that CaO(2).2H(2)O(2) can be stored for several days at -80 degrees C and that the yield of (1)O(2) is equal to 25%. Oxidation of typical organic substrates in methanol or THF through [4 + 2] or [2 + 2] cycloaddition and ene reaction have been carried out on a preparative scale with total conversion and selectivity.

  过氧化钙二氧水合物（CaO（2）.2H（2）O（2））是可用于有机合成的单线态氧（（1）O（2），（1）Delta（g））的环保型发生器作为常规光化学方法的替代方法。该化合物在各种溶剂中产生（1）O（2），可以很容易地通过过滤回收以进一步再生。监视（1）O（2）在1270 nm处的发光以及特定的捕获都显示CaO（2）.2H（2）O（2）可以在-80摄氏度下存储几天，并且（ 1）O（2）等于25％。通过[4 + 2]或[2 + 2]环加成反应和甲醇反应，可以在甲醇或THF中对典型的有机底物进行氧化，并且制备规模达到了总转化率和选择性。
• Synthesis, Characterization, Photophysics and Photochemistry of Pyrylogen Electron Transfer Sensitizers
  作者：Edward L. Clennan、Chen Liao

  DOI：10.1111/php.12174

  日期：2014.3

  of new dicationic sensitizers that are hybrids of pyrylium salts and viologens has been synthesized. The electrochemical and photophysical properties of these "pyrylogen" sensitizers are reported in sufficient detail to allow rationale design of new photoinduced electron transfer reactions. The range of their reduction potentials (+0.37-+0.05 V vs SCE) coupled with their range of singlet (48-63 kcal

  已经合成了一系列新的双敏增感剂，它们是吡喃鎓盐和紫精的混合物。这些“ pyrylogen”敏化剂的电化学和光物理性质已被报道得足够详细，可以合理设计新的光诱导电子转移反应。它们的还原电位范围（+ 0.37- + 0.05 V vs SCE）加上其单重态（48-63 kcal mol（-1））和三重态（48-57 kcal mol（-1））的能量范围表明是在单重态和三重态激发态下均有效的氧化剂，在热力学上能够氧化电位高达3.1 eV的底物。从容易获得的起始原料可分三步合成热原，总收率不高，为11.4-22.3％。这些敏化剂具有以下附加优点：（1）它们的自由基阳离子不会在CV时间尺度上与氧气发生反应，从而绕开了在氮气或氩气下进行反应的需要；（2）在413至523 nm之间的长波长吸收远超出了大多数底物的竞争性吸收范围引起问题。这些新的敏化剂会与水发生反应，需要特殊的预防措施才能在干燥的反应环境中运行。
• Stereochemical studies of dioxetane formation with hindered olefins
  作者：Yoshio Kabe、Toshikazu Takata、Katsuhiko Ueno、Wataru Ando

  DOI：10.1021/ja00338a028

  日期：1984.12

  Etude de la photooxygenation par l'oxygene singulet, de la photooxygenation par l'anthracenedicarbonitrile-9,10 et de l'electrooxygenation de bicyclanylidenes en dioxetannes-1,2 dispiranniques

  Etude de la photooxygenation par l'oxygene singulet, de la photooxygenation par l'anthracenedicarbonitrile-9,10 et de l'electrooxygenation de bicyclanylidenes en dioxetanes-1,2 dispiranniques
• PHOTOOXIDATION OF ADAMANTYLIDENEADAMANTANE IN THE PRESENCE OF TETRACYANOETHYLENE. A NEW PHOTOEPOXIDATION PROCESS
  作者：Ryoichi Akaba、Hirochika Sakuragi、Katsumi Tokumaru

  DOI：10.1246/cl.1984.1677

  日期：1984.10.5

  Irradiation of a dichloromethane solution of adamantylideneadamantane in the presence of tetracyanoethylene with bubbling oxygen through a pyrex filter by a 650-W tungsten-halogen lamp gave a high yield (84%) of the corresponding epoxide. A reasonable mechanism for the efficient epoxidation will be described.

  在四氰基乙烯存在下，用 650 瓦钨卤素灯通过耐热玻璃过滤器用鼓泡氧气照射金刚烷亚金刚烷的二氯甲烷溶液，得到高产率 (84%) 的相应环氧化物。将描述有效环氧化的合理机制。