2-(prop-2'-enyl)-N,N-dimethylaminomethylbenzene | 155933-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(prop-2'-enyl)-N,N-dimethylaminomethylbenzene
• 英文别名: o-(2-propenyl)-N,N-dimethylbenzylamine；N,N-dimethyl-1-(2-prop-2-enylphenyl)methanamine
• CAS: 155933-59-8
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: OYWRERDMMZGDPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(prop-2'-enyl)-N,N-dimethylaminomethylbenzene 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium acetate 、 三苯基膦 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Mediated Intramolecular C-N Bond Formation between Tertiary Amines and Alkenes

  摘要：

  The reaction of terminal alkenylarenes having either o-(dimethylamino) or o-[(dimethylamino)methyl] substituents with PdCl2(MeCN)(2) in MeOH in the presence of NaOAc and PPh(3) has been studied. This reaction affords allylic phosphonium compounds for those substrates having more than six carbon atoms between the alkene function and the tertiary amine nitrogen atom, In those cases where the alkene is closer to the NMe(2) unit, this reaction leads, via allylic metalation, to intramolecular cyclization that involves generation of a new C-N bond and results in the formation of cationic 5-, 6-, or 7-membered heterocyclic ammonium compounds. For example, C6H4(CH2CH=CH2)-1-(CHMeNMe(2))-2 can be converted to the endo-cyclization product [C6H4{CH=CHCH(2)NMe(2)CH(Me)}-1,2]Cl in 86% yield with this Pd(II)-based system. The cyclization reaction is highly selective and occurs either at the terminal, less substituted olefinic carbon atom (C-gamma), affording ende-cyclization, or at the allylic C-alpha carbon atom, resulting in the formation of exo-cyclic products. The cyclization reaction is thought to proceed via a palladium-assisted C-H activation route: in most cases it was possible to isolate and characterize an eta(3)-allylpalladium complex as a key intermediate and then allow it to react further with PPh(3) to afford a cyclized end product. The X-ray crystal structures of a palladium-allyl complex, i.e., 2i(syn), and a quinolinium derivative, 3a, are described. Crystal data for 2i(syn): monoclinic, space group P2(1)/c, with a = 8.902(1), b = 20.587(1), and c = 9.702(1) Angstrom, beta = 95.52(1)degrees, Z = 4, R = 0.038. Crystal data for 3a: monoclinic, space group P2(1)/n with a = 13.032(1), b = 6.544(1), and c 13.415(1) Angstrom, beta = 114.72(1)degrees, Z = 4, R = 0.042,

  DOI：

  10.1021/ja00091a016
• 作为产物：
  描述：

  2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyllithium 、 3-溴丙烯 在 四甲基乙二胺 、 copper(I) bromide 、 magnesium bromide 作用下， 生成 2-(prop-2'-enyl)-N,N-dimethylaminomethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Mediated Intramolecular C-N Bond Formation between Tertiary Amines and Alkenes

  摘要：

  The reaction of terminal alkenylarenes having either o-(dimethylamino) or o-[(dimethylamino)methyl] substituents with PdCl2(MeCN)(2) in MeOH in the presence of NaOAc and PPh(3) has been studied. This reaction affords allylic phosphonium compounds for those substrates having more than six carbon atoms between the alkene function and the tertiary amine nitrogen atom, In those cases where the alkene is closer to the NMe(2) unit, this reaction leads, via allylic metalation, to intramolecular cyclization that involves generation of a new C-N bond and results in the formation of cationic 5-, 6-, or 7-membered heterocyclic ammonium compounds. For example, C6H4(CH2CH=CH2)-1-(CHMeNMe(2))-2 can be converted to the endo-cyclization product [C6H4{CH=CHCH(2)NMe(2)CH(Me)}-1,2]Cl in 86% yield with this Pd(II)-based system. The cyclization reaction is highly selective and occurs either at the terminal, less substituted olefinic carbon atom (C-gamma), affording ende-cyclization, or at the allylic C-alpha carbon atom, resulting in the formation of exo-cyclic products. The cyclization reaction is thought to proceed via a palladium-assisted C-H activation route: in most cases it was possible to isolate and characterize an eta(3)-allylpalladium complex as a key intermediate and then allow it to react further with PPh(3) to afford a cyclized end product. The X-ray crystal structures of a palladium-allyl complex, i.e., 2i(syn), and a quinolinium derivative, 3a, are described. Crystal data for 2i(syn): monoclinic, space group P2(1)/c, with a = 8.902(1), b = 20.587(1), and c = 9.702(1) Angstrom, beta = 95.52(1)degrees, Z = 4, R = 0.038. Crystal data for 3a: monoclinic, space group P2(1)/n with a = 13.032(1), b = 6.544(1), and c 13.415(1) Angstrom, beta = 114.72(1)degrees, Z = 4, R = 0.042,

  DOI：

  10.1021/ja00091a016

文献信息

• Cyclizations via Frustrated Lewis Pairs: Lewis Acid Induced Intramolecular Additions of Amines to Olefins and Alkynes
  作者：Tanja Voss、Chao Chen、Gerald Kehr、Elisa Nauha、Gerhard Erker、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.200903483

  日期：2010.3.8

  Intramolecular additions of amines to olefinic and acetylenic residues in the presence of B(C6F5)3 affords a “frustrated Lewis Pair” strategy to five‐ and six‐membered‐ring heterocyclic ammonium borate derivatives (see picture).

  在B（C 6 F 5）3存在下，将胺分子内加成到烯属和炔属残基上，为五元和六元环杂环硼酸铵衍生物提供了“沮丧的路易斯对”策略（见图）。
• N-alkylierte quartäre stickstoffhaltige Heterozyklen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Arzneimitteln
  申请人：MEDICE Chem.-Pharm. Fabrik Pütter GmbH & Co. KG

  公开号：EP0262344A2

  公开（公告）日：1988-04-06

  Es wird die Herstellung und Verwendung von N(1)-n-alkyllierten Pyrimidinium-Salzen beschrieben, die eine niedrige kritische Micellbildungskonzentration (KMK) von 10-5 -10-7 Mol/Uter haben. Diese N(1)-alkylierten Pyrimidinium-Verbindungen haben eine pharmakodynamische Wirkung und können als Antimetabolite wirken.

  本文介绍了临界胶束形成浓度（CCC）低至 10-5 -10-7 mol/Uter 的 N(1)-n-烷基化嘧啶盐的制备和使用方法。这些 N(1)-烷基化嘧啶化合物具有药效学效应，可用作抗代谢物。
• Kationische Tenside enthaltende Arzneimittel
  申请人：MEDICE Chem.-Pharm. Fabrik Pütter GmbH & Co. KG

  公开号：EP0257400A2

  公开（公告）日：1988-03-02

  Es wird eine pharmazeutische Zubereitung offenbart, die aufgebaut ist aus einer Micelle, bestehend aus einem kationischen Tensid mit einem einwertigen Anion und einem hydrophoben pharmazeutischen Wirkstoff, dispergiert in einem Lösungsmittel, dessen pH-Wert kleiner ≦ 7 ist, wobei die kritische Micellbildungskonzentration (KMK) im Bereich von 1,0 . 10⁻⁷ bis 1,5 . 10⁻⁴ Mol/Liter liegt. Außerdem wird eine Anzahl neuer kationischer Tenside (Heterozyklen) offenbart. Die offenbarten Zubereitungen haben insbesondere den Vorteil, daß durch die Erhöhung der Hydrophobizität der Alkyl- bzw. Aryl-Kette bzw. Restes am N⁺-Tensid die Membran-Permeabilität erhöht wird, so daß die pharmazeutischen Wirkstoffe quantitativ passiv in das Zytosol übertreten können.

  本发明公开了一种药物制剂，该制剂由分散在 pH 值小于 ≦ 7 的溶剂中的胶束组成，胶束由带有单价阴离子的阳离子表面活性剂和疏水性活性药物成分构成，其中临界胶束形成浓度（CMC）在 1.0 .10-⁷ 至 1.5 . 10-⁴ 摩尔/升。此外，还公开了一些新型阳离子表面活性剂（杂环）。所公开的制剂具有一个特别的优点，即通过增加 N⁺-表面活性剂上的烷基或芳基链或残基的疏水性，增加膜的渗透性，从而使活性药物成分可以被动地定量转移到细胞质中。
• Kationische Tenside und diese enthaltende Arzneimittel
  申请人：MEDICE Chem.-Pharm. Fabrik Pütter GmbH & Co. KG

  公开号：EP0260428A2

  公开（公告）日：1988-03-23

  Es wird eine pharmazeutische Zubereitung offenbart, die aufgebaut ist, entweder aus unilamellaren oder multilamellaren Vesikeln, oder aus einer Micelle, bestehend für beide geometrischen Formen aus einem kationischen Tensid mit einem einwertigen Anion und einem antiviralen, gegen die reverse Transkriptase gerichteten pharmazeutischen Wirkstoff, dispergiert in einem Lösungsmittel, dessen pH-Wert zwischen pH 7,0 und 8,0 liegt, wobei die kritische Micellbildungskonzentration (KMK) - auch für die vesikulären Formen - im Bereich von 1,0 x 10-7 bis 1,5 × 10-5 Mol/Liter liegt. Die offenbarten Zubereitungen haben insbesondere den Vorteil, daß die antiviralen Wirkstoffe nach Auflösung der inhibierten Membrane durch die N+-Tenside (Vesikulärstruktur) quantitativ (passiv) in das Zytoplasma übertreten können. Sie ermöglichen daher u.a. eine Langzeittherapie beim ARC oder AIDS-Komplex.

  本发明公开了一种药物制剂，它由单胶束或多胶束囊泡组成，或由胶束组成，对于这两种几何形态，胶束由带有单价阴离子的阳离子表面活性剂和针对逆转录酶的抗病毒活性成分组成，分散在 pH 值介于 7.0 和 8.0 之间的溶剂中，其中临界胶束形成浓度（CMF）介于 pH 值 7.0 和 8.0 之间、针对逆转录酶的活性药物成分，分散在 pH 值介于 7.0 和 8.0 之间的溶剂中，临界胶束形成浓度（CMC）--也适用于囊状形式--在 1.0×10-7 至 1.5×10-5 摩尔/升的范围内。所公开的制剂具有一个特别的优点，即在抑制膜被 N+ 表面活性剂（囊泡结构）溶解后，抗病毒药物可以定量（被动）进入细胞质。 因此，这些制剂可用于 ARC 或艾滋病复合物的长期治疗。
• Allyl versus aryl C-H activation mediated by palladium acetate
  作者：Mary Grellier、Michel Pfeffer

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00450-6

  日期：1997.12

  In the presence of a catalytic amount of palladium acetate and a 2.1 stoichiometry of 1,4-benzoquinone, N,N-dimethyl-2-propenylbenzenemethylamine afforded N, N-dimethyl-2-benzazepinium in up to 85% yield. Under similar conditions related N,N-dimethyl-2-propenylbenzenamine and N,N-dimethyl-2-butenylbenzene-methylamin afforded the quinolinium and the isoquinolinium derivatives with 85 and 21% yields, respectively. Running these reactions in the presence of stoichiometric amounts of palladium acetate led to the formation of cyclopalladated compounds formed by the orthopalladation of the aryl ring. Thus, under these latter conditions the aromatic C-H activation is in competition with the allylic one. (C) 1997 Elsevier Science S.A.