4'-methylspiro[adamantane-2,2'-6H'-[1,3]-oxathiin]-6'-one | 625820-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 4'-methylspiro[adamantane-2,2'-6H'-[1,3]-oxathiin]-6'-one
• 英文别名: 4-methylspiro[adamantane-2,2'-(1,3)-oxathiin]-6-one；4-Methylspiro[1,3-oxathiine-2,2'-adamantane]-6-one
• CAS: 625820-16-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂S
• 分子量: 250.362
• InChiKey: NKAPHUFGUQAHQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  426.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-苯并三唑-1-基(4-氯苯基)甲酮 、 4'-methylspiro[adamantane-2,2'-6H'-[1,3]-oxathiin]-6'-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到4'-(2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl)-6'H-spiro[adamantane-2,2'-[1,3]oxathiin]-6'-one
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 1,3-Oxathiin-6-ones with Bases: Synthesis of 4-Mercapto-2-pyrone

  摘要：

  The reaction of 4-aryl-1,3-oxathiin-6-one 3,3-dioxide 3c with secondary amine gave cinnamamides 6 and ammonium sulfinates 7. On the other hand, the reaction of 4-methyl-1,3-oxathiin-6-one 1b with LDA, followed by the addition of benzoyl chloride, gave corresponding phenacyldioxenone 8a and 5-benzoyl-4-methyl-1,3-thiodioxenone 9 in nearly 1:1 ratio, whereas the reaction with 1-benzoyl-1,2,3-benzotriazole gave only 8a in 78% yield. Thermolysis of 8a gave the corresponding 4-mercapto-2-pyrone 4a in 62% yield.

  DOI：

  10.3987/com-07-11236
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 、 金刚烷-2-硫酮 以 甲苯 为溶剂， 生成 4'-methylspiro[adamantane-2,2'-6H'-[1,3]-oxathiin]-6'-one
  参考文献：
  名称：

  硫酮-丙炔酸加合物的合成

  摘要：

  摘要 金刚烷-2-硫酮与丙炔酸反应生成了一种新型的环加合物，螺[金刚烷-2,2'-(1,3)-氧硫蛋白]6-one，定量。硫樟脑和噻吩酮也与丙炔酸反应生成相应的立体选择性加合物。二级反应动力学和高度立体选择性加成的观察有力地支持了热加成的环加成机制。硒酮与丙炔酸的反应提供了类似的环加合物。这是单体硫酮或硒酮与炔酸反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1080/10426500590912646

文献信息

• Synthesis of Thione-Propiolic Acid Adducts
  作者：Kentaro Okuma、Shinobu Maekawa

  DOI：10.1080/10426500590912646

  日期：2005.3.2

  adamantane-2-thione with propiolic acid gave a novel type of cycloadducts, spiro[adamantane-2,2′-(1,3)-oxathiin]6-one, quantitatively. Thiocamphor and thiofenchone also reacted with propiolic acid to give the corresponding adducts stereoselectively. The observation of second-order reaction kinetics and highly stereoselective addition strongly support a cycloaddition mechanism for the thermal addition. The reaction

  摘要 金刚烷-2-硫酮与丙炔酸反应生成了一种新型的环加合物，螺[金刚烷-2,2'-(1,3)-氧硫蛋白]6-one，定量。硫樟脑和噻吩酮也与丙炔酸反应生成相应的立体选择性加合物。二级反应动力学和高度立体选择性加成的观察有力地支持了热加成的环加成机制。硒酮与丙炔酸的反应提供了类似的环加合物。这是单体硫酮或硒酮与炔酸反应的第一个例子。
• First Isolation of Thione-Propiolic Acid Adducts− Synthesis of Thiodioxenones
  作者：Kentaro Okuma、Shinobu Maekawa、Shinji Shibata、Kosei Shioji、Thoru Inoue、Tsutomu Kurisaki、Hisanobu Wakita、Yoshinobu Yokomori

  DOI：10.1002/ejoc.200300300

  日期：2003.10

  Treatment of adamantane-2-thione (1a) with propiolic acid (2a) afforded a novel type of cycloadduct, spiro[adamantane-2,2′-[1,3]oxathiin]-6-one (3a), in quantitative yield. The reaction proceeds through a concerted process, as was confirmed by kinetic analysis. Treatment of 1a with butynoic acid or phenylpropiolic acid gave the corresponding adducts regioselectively. Interestingly, only one isomer

  用丙炔酸 (2a) 处理金刚烷-2-硫酮 (1a) 得到了一种新型环加合物螺 [金刚烷-2,2'-[1,3] 氧硫因]-6-one (3a)，定量收率. 正如动力学分析所证实的那样，反应通过协同过程进行。用丁酸或苯丙炔酸处理 1a 可区域选择性地得到相应的加合物。有趣的是，通过用丙炔酸处理噻吩酮只得到一种异构体，这表明反应是立体定向进行的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Reaction of 1,3-Oxathiin-6-ones with Bases: Synthesis of 4-Mercapto-2-pyrone
  作者：Kentaro Okuma、Masahiro Koda

  DOI：10.3987/com-07-11236

  日期：——

  The reaction of 4-aryl-1,3-oxathiin-6-one 3,3-dioxide 3c with secondary amine gave cinnamamides 6 and ammonium sulfinates 7. On the other hand, the reaction of 4-methyl-1,3-oxathiin-6-one 1b with LDA, followed by the addition of benzoyl chloride, gave corresponding phenacyldioxenone 8a and 5-benzoyl-4-methyl-1,3-thiodioxenone 9 in nearly 1:1 ratio, whereas the reaction with 1-benzoyl-1,2,3-benzotriazole gave only 8a in 78% yield. Thermolysis of 8a gave the corresponding 4-mercapto-2-pyrone 4a in 62% yield.
• Reaction of thioketones with propiolic acids
  作者：Kentaro Okuma、Masahiro Koda、Shinobu Maekawa、Kosei Shioji、Tohru Inoue、Tsutomu Kurisaki、Hisanobu Wakita、Yoshinobu Yokomori

  DOI：10.1039/b605068a

  日期：——

  The reaction of adamantane-2-thione with propiolic acid afforded a novel type of cycloadduct, spiro[adamantane-2,2'-6'H-[1,3]-oxathiin]-6'-one (3a), in quantitative yield. The reaction of thiobenzophenone with propiolic acid gave 2,2-diphenyl-6'H-[1,3]-oxathiin]-6'-one and 4-phenyl-3-thia-3,4-dihydronaphthoic acid in 34% and 35% yields, respectively. The reaction might proceed through a concerted process

  金刚烷-2-硫酮与丙酸的反应在定量上提供了一种新型的环加合物，螺[金刚烷-2,2'-6'H- [1,3]-氧杂i] -6'-一（3a）屈服。硫代二苯甲酮与丙酸的反应得到34％的2,2-二苯基-6'H- [1,3]-草硫辛] -6'-一和4-苯基-3-硫杂-3,4-二氢萘甲酸。产率分别为35％。如动力学所证实的，反应可以通过协调一致的过程进行。金刚烷-2-硫酮与2-丁酸或苯丙酸的反应区域选择性地给出了相应的加合物。有趣的是，硫代芬酮与丙酸反应仅得到一种异构体，表明该反应非对映特异性地进行。用二甲基二环氧乙烷或间氯过氧苯甲酸氧化加合物，得到相应的亚砜和砜。亚砜被热分解，得到二硫化物或另一种类型的1，3-氧杂嘧啶6-1。