Zinc, aluminum and group 3 metal complexes of sterically demanding naphthoxy-pyridine ligands: Synthesis, structure, and use in ROP of racemic lactide and β-butyrolactone
作者:Yulia Chapurina、Thierry Roisnel、Jean-François Carpentier、Evgeny Kirillov
DOI:10.1016/j.ica.2014.11.002
日期:2015.5
broad temperature range. Most of these complexes are effective initiators for the ring-opening polymerization (ROP) of racemic lactide (rac-LA) at 25–100 °C, affording poly(lactides)s (PLAs) generally with unimodal dispersities and molecular weights in good agreement with calculated values. An yttrium complex (4e) proved the most active (TOF = 1840 mol(LA) mol(Y)−1 h−1 at 25 °C) and yielded heterotactic-enriched
合成了新的潜在的三齿,庞大的邻位Ph3Si取代的萘酚-吡啶配体af,并使用简单的一步烷烃或胺消除方案将其引入到锌,铝和第3组金属中心(M = Sc,Y,La)。通过单晶X射线衍射研究确定了这些单核锌(1a,1c,1d,2c和2e)和铝(3c)配合物的固态结构,而溶液结构则使用1H,13C 1H }和29Si / 29Si 1H}(如果适用)的NMR光谱。对于所有配合物,在宽温度范围内通过NMR光谱仅观察到一种C1对称性(异构体)。这些络合物中的大多数是在25–100°C下外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合(ROP)的有效引发剂,可以得到具有单峰分散度和分子量的聚丙交酯(PLA),其与计算值具有很好的一致性。钇配合物(4e)被证明是活性最高的(在25°C下TOF = 1840 mol(LA)mol(Y)-1 h-1)并在甲苯中产生了杂规富集的PLA(Pr高达0.80),而无规PHB在相